[发明专利]一种含碳碳三键和/或碳氮三键的不饱和有机化合物的还原氘化方法有效

专利信息
申请号: 201810245644.5 申请日: 2018-03-23
公开(公告)号: CN110294660B 公开(公告)日: 2021-09-24
发明(设计)人: 安杰;丁宇轩;韩敏晖;罗仕晖;李恒朝;阿迪拉·阿地江;阎昱好;吴羽飞 申请(专利权)人: 中国农业大学
主分类号: C07B59/00 分类号: C07B59/00;C07C41/20;C07C43/166;C07C43/176;C07C43/205;C07C209/68;C07C211/21;C07C5/03;C07C15/18;C07C29/147;C07C33/025;C07C231/12;C07C233/09
代理公司: 北京中安信知识产权代理事务所(普通合伙) 11248 代理人: 徐林
地址: 100083 *** 国省代码: 北京;11
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摘要: 发明的目的在于提供一种含碳碳三键和/或碳氮三键的不饱和有机化合物的还原氘化方法,该方法将碱金属媒介的单电子转移反应应用于碳碳三键或碳氮三键的还原中,能够在碱金属试剂、氘供体试剂、有机溶剂存在的条件下将炔烃类和腈类化合物分别转化为氘代烯烃(或烷烃)类和α,α‑二氘代胺类化合物。有机化合物中的卤素取代基在本反应条件下也会被还原生成相应的氘代化合物。本发明所述炔烃、腈、有机卤化物的新型还原方法产率和氘代率高、操作安全简单、原料易得,反应时间短,制备过程中没有使用过渡金属催化剂、昂贵且易燃的金属氘化物及可燃气体氘气等,且不产生有害副产物。
搜索关键词: 一种 含碳碳三键 碳氮三键 不饱和 有机化合物 还原 氘化 方法
【主权项】:
1.一种含碳碳三键和/或碳氮三键的不饱和有机化合物的还原氘化方法,其特征在于:该方法选自以碱金属为媒介的以下单电子转移反应:通式(1)所示的炔烃类化合物与碱金属试剂、氘供体试剂在有机溶剂中反应生成通式(3)或通式(4)所示的氘代烯烃类化合物以及通式(5)所示的氘代烷烃类化合物中的一种,或通式(2)所示的腈类化合物与碱金属试剂、氘供体试剂在有机溶剂中反应生成通式(6)所示的α,α‑二氘代胺类化合物;其中:通式(1)的结构式如下:R1‑C≡C‑R2(1)其中,R1和R2为氢、直链或支链的烷基、取代烷基、取代或未取代的环烷基、直链或支链的烯基、取代烯基、芳香环基或取代的芳香环基中的一种;所述取代为卤素取代、酰胺取代、酯基取代、胺基取代、醚基取代、烯基或炔基取代中的一种;通式(2)的结构式如下:R3‑C≡N(2)通式(2)中,R3为直链或支链的烷基、取代烷基、取代或未取代的环烷基、直链或支链的烯基、取代烯基、芳香环基或取代的芳香环基中的一种;所述取代为卤素取代、酰胺取代、酯基取代、胺基取代、醚基取代、烯基或炔基取代中的一种;通式(3)和通式(4)的结构式如下:通式(3)和通式(4)中,R5和R6为氘、直链或支链的烷基、取代烷基、取代或未取代的环烷基、直链或支链的烯基、取代烯基中的一种;所述取代为氘取代、酰胺取代、酯基取代、胺基取代、醚基取代、烯基或炔基取代中的一种;通式(5)的结构式如下:通式(5)中,R7和R8为氢、芳香环基或取代的芳香环基中的一种;所述取代为氘取代、酰胺取代、酯基取代、胺基取代、醚基取代、烯基或炔基取代中的一种;通式(6)的结构式如下:通式(6)中,R9表示直链或支链的烷基、取代烷基、取代或未取代的环烷基、直链或支链的烯基、取代烯基、芳香环基或取代的芳香环基中的一种;所述取代为氘取代、酰胺取代、酯基取代、胺基取代、醚基取代、烯基或炔基取代中的一种。
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