[发明专利]一种苯乙烯基化二苯胺防老剂的制备方法

摘要

本发明提供了一种无溶剂存在的苯乙烯化二苯胺防老剂的制备方法，由二苯胺与苯乙烯制备而成，其采用催化组分A(介孔二氧化硅负载氯化锌或氯化铝)和催化组分B(分子筛负载咪唑离子液体)组成的复合催化剂以及助催化剂纳米氧化铝作为催化剂体系。本发明方法能够制备高纯度和产率的苯乙烯化二苯胺防老剂产品，该产品中，含有极高含量的二取代二苯胺，有效改善了防老剂品质。

主权项

1.一种高选择性的4,4′‑二苯乙烯化二苯胺防老剂的制备方法，由二苯胺与苯乙烯制备而成，采用以介孔二氧化硅负载氯化锌或氯化铝为催化组分A和以分子筛负载咪唑离子液体为催化组分B构成的复合催化剂，以及助催化剂纳米氧化铝作为催化剂体系，所制备得到的苯乙烯化二苯胺产物中4,4′‑二苯乙烯化二苯胺相对摩尔含量大于75％；其特征在于，所述苯乙烯化二苯胺的具体制备步骤如下：(1)取适量二苯胺与催化剂置于带有搅拌器、温度计、计量泵进料口和分水器的反应釜中，在氮气保护下对反应釜内混合物料进行加热，二苯胺完全融化后搅拌；当反应釜内部温度达到80‑120℃时，在常压下将苯乙烯采用单向计量泵连续加料的方式进料，加料时间为1‑3小时，加料过半后缓慢升高温度至120‑135℃；待苯乙烯加料完毕后，以2‑3℃/min的速率升温至140‑155℃，控制反应温度并保温反应2‑4h，反应结束后得到苯乙烯化二苯胺混合液；(2)反应后处理：至反应釜内二苯胺与苯乙烯反应完毕后，缓慢降温至60‑80℃，加石油醚或甲苯等有机溶剂于反应液中进行稀释，趁热过滤，将含催化剂的滤饼洗涤后留待继续套用；收集滤液于蒸馏设备内，在90‑150℃的温度环境下，对蒸馏设备内部物料进行真空减压蒸馏处理，去除加入的溶剂，进一步蒸馏回收残留原料留待继续套用，从而得到苯乙烯化二苯胺防老剂粗品；(3)精制：将所得苯乙烯化二苯胺防老剂粗品在石油醚中加热溶解，搅拌至物料完全溶解，停止加热，置于结晶釜内进行冷却处理，并继续进行搅拌；待晶体开始析出时静置析晶，继续缓慢降温至5℃左右，待物料在冷却过程中产生的结晶完全析出后，过滤，洗涤并烘干即可得到苯乙烯化二苯胺防老剂产品，其中4,4'‑苯乙烯基二苯胺含量大于80％。