[发明专利]一种提高油品深度加氢脱硫的方法

摘要

本发明涉及一种油品深度加氢脱硫方法，在固定床反应体系中进行DBT深度加氢脱硫，采用设计特定的多重乳液体系，制备空心球形SBA‑15载体材料，并通过铝修饰改善SBA‑15水热稳定性并提高其酸性位数量，然后采用等体积分布浸渍法将金属活性组分负载到载体上，通过采用制备得到的空心球状NiMo/SBA‑15‑SP催化剂，不仅具有适宜的MoS2分散度和B、L酸性位数量，还具有优异的DBT反应分子扩散性能，能够提高其总体反应速率，对二苯并噻吩(DBT)加氢脱硫反应活性进行评价，显示出优异的DBT脱硫转化频率TOF和速率常数，具备良好的应用前景。

主权项

1.一种油品深度加氢脱硫方法，具体步骤为：在高压固定床微型反应装置中催化剂装填量为0.5g，首先对催化剂进行预硫化处理，即催化剂在含有2％CS2的环己烷溶液的条件下进行预硫化处理4h。预硫化条件为：温度360℃，压力4.0MPa，H2/Oil体积比为200，WHSV为4.0h‑1，预硫化结束后，切换到反应原料DBT后继续进行反应，DBT HDS反应评价条件为：环己烷溶液中硫含量500ppm，反应温度为320℃，反应压力为4MPa，H2/oil体积比为200，WHSV范围在10～200h–1，所用的催化剂制备方法为：A、在硅酸钠溶液中加入含有吐温80的正己烷溶液，混合液形成W/O乳液，B、在另一个水溶液中加入P123；然后向含有P123的水溶液加入正硅酸四乙酯形成W/O乳液；C、将步骤B得到的W/O乳液加入到步骤A形成的W/O乳液中，均质11～20min，最后混合液形成了W/O/W多重乳液，置于水浴35℃，搅拌溶解60min；D、搅拌溶解后在静止状态下陈化24h，转入晶化釜，在100℃下晶化24h；E、过滤，洗涤，80℃下干燥12h，然后在550℃下高温煅烧除去表面活性剂；F、将一定量的Al(NO3)3·9H2O加入到水中进行溶解；然后加入0.5g步骤E得到的SBA‑15固体粉末，在室温下搅拌反应12h；用去离子水过滤洗涤，在100℃干燥12h，然后在550℃下焙烧6hG、按计算得到的Mo的量，称取一定质量的钼酸铵，置于少量水中溶解。将钼酸铵水溶液加入到步骤F得到的Al‑SBA‑15载体中，并用玻璃棒搅拌均匀，置于100℃烘箱中，烘干处理4h，置于马弗炉中，焙烧4h，得到浸渍一次的产品；H、称取一定质量的硝酸镍，溶解于适量的水中，然后将硝酸镍水溶液加入步骤G中一次浸渍的产品中，并用玻璃棒搅拌均匀，置于100℃烘箱中，烘干处理4h，置于马弗炉中，焙烧4h；I、重复G和H步骤，得到油品深度加氢脱硫催化剂。