[发明专利]用于UV-LED固化乙烯基超支化聚氨酯及其制备方法

摘要

本发明公开了用于UV‑LED固化乙烯基超支化聚氨酯及其制备方法；制备方法包括：1)由二异氰酸酯与二元醇反应制备含端NCO基中间体，与支化剂反应合成出含一个NCO基和2个羟基的AB2中间体，再由该中间体自聚得到含羟基超支化聚氨酯。2)由二异氰酸酯与(甲基)丙烯酸羟基酯反应得到含NCO基和乙烯基的半加成物；3)由合成的含羟基超支化聚氨酯与合成的半加成物反应得到乙烯基超支化聚氨酯。本发明所制得超支化聚氨酯含有4‑16高乙烯基官能度，且易通过配方和工艺调控产物分子量、官能度、涂膜硬度和柔韧性，适用于制备高性能UV‑LED固化涂料。

主权项

1.用于UV‑LED固化乙烯基超支化聚氨酯的制备方法，其特征在于包含如下步骤：1)超支化羟基聚氨酯的制备：以质量份数计，取26.0‑50.0份二异氰酸酯、0‑0.03份催化剂和0.03‑0.05份阻聚剂加入反应釜，升温至35‑45℃，取11.7‑47.0份的二元醇溶于活性稀释剂，滴加入所述反应釜中，滴完后继续反应，制备出A2中间体；降温至0‑5℃，取10‑16.5份支化剂溶于活性稀释剂中，滴完后继续反应，制备出AB2中间体；升温至40℃‑55℃，补加0.04‑0.05份催化剂，继续反应，反应至NCO值为2.0％以下，加入2.2‑4.7份封端剂，制备出端羟基含量为1.5％‑3.0％的超支化聚氨酯树脂；2)含NCO基与乙烯基的半加成物的制备：以质量份数计，取36.7‑65.84份二异氰酸酯、0‑0.06份催化剂和0‑0.05份阻聚剂加入反应釜，25℃‑40℃条件下滴加34.12‑63.25份丙烯酸羟基酯或甲基丙烯酸羟基酯，滴完后继续反应30‑40min，制备出NCO含量为7.5％‑13.8％的半加成物；3)乙烯基超支化聚氨酯的制备：以质量份数计，取12.9‑16.8份活性稀释剂、0.03‑0.04份阻聚剂、45.3‑65.0份超支化羟基聚氨酯加入反应釜，35‑40℃条件下滴加18.1‑40.4份含NCO基与乙烯基的半加成物，滴加完后升温至70‑75℃，加入0.06‑0.07份催化剂，继续反应1.5‑2.5h，至NCO值小于0.1％，得到用于UV‑LED固化乙烯基超支化聚氨酯；步骤1)、步骤2)和步骤3)所述催化剂都为OMG公司Kat 24有机铋、OMG公司Kat 320有机铋和二月桂酸二丁基锡(DBTL)的一种。