[发明专利]金属离子引导羧酸配体官能化多酸化合物及其制备方法与催化降解化学战剂模拟物的应用

摘要

一种金属离子引导羧酸配体官能化多酸杂化化合物、制备方法及催化降解化学战剂模拟物的应用，采用钼酸钠、过渡金属、丙氨酸与对羟基苯甲酸为原料，以水为溶剂，80℃条件下搅拌1h，溶液冷却放置即可得到产物晶体；在室温下，将制备的多酸杂化化合物催化剂、2‑氯乙基乙基硫醚与无水乙醇在反应容器中搅拌片刻，加入H2O2溶液，在搅拌下反应5min，完成2‑氯乙基乙基硫醚的催化氧化降解；将该催化剂、氰基磷酸二乙酯、N,N‑二甲基甲酰胺与水在反应容器中充分搅拌，反应10min，完成氰基磷酸二乙酯的催化水解降解。所制备的多酸杂化化合物催化剂对这两种化学战剂模拟物的催化降解具有转化率高、选择性高、及可以重复使用的优点。

主权项

1.一种金属离子引导羧酸配体官能化多酸杂化化合物，由羧酸配体官能化的多钼酸簇[AsMo6O21(Ala)(PHBA)2]5‑通过钴离子、镍离子、锌离子或锰离子共价连接形成的1D链状结构，其化学式为K2H[(H2O)4M][AsMo6O21(Ala)(PHBA)2]·nH2O；其中，M＝Co2+,Ni2+,Zn2+,Mn2+；Ala＝丙氨酸；PHBA＝对羟基苯甲酸；n＝6.5,9,7.5,7.5，n的取值依次对应M＝Co2+,Ni2+,Zn2+,Mn2+；所述的金属离子引导羧酸配体官能化多酸杂化化合物的晶体属于三斜晶系，空间群为P‑1；当M＝Co²⁺时，化合物1的晶胞参数为α＝76.700(4)°，β＝74.058(4)°，γ＝76.399(4)°；当M＝Ni²⁺时，化合物2的晶胞参数为α＝76.4990(10)°，β＝74.053(2)°，γ＝76.535(2)°；当M＝Zn²⁺时，化合物3的晶胞参数为α＝76.4430(10)°，β＝74.0620(10)°，γ＝76.2250(10)°；当M＝Mn²⁺时，化合物4的晶胞参数为α＝76.319(3)°，β＝73.933(3)°，γ＝76.064(3)°；上述四种化合物是同构的，在不对称单元中存在一个晶体学独立的[AsMo6O21]3‑多酸阴离子、一个钴离子、镍离子、锌离子或锰离子、两个钾离子、两个对羟基苯甲酸和一个质子化的丙氨酸；首先[AsMo6O21(Ala)(PHBA)2]5‑单元通过Co/Ni/Zn/Mn‑O‑Mo形成1D链状结构，1D链间通过氢键形成2D超分子结构，2D网状结构又通过氢键作用连接成3D超分子结构。