[发明专利]具有大体积侧基直链淀粉衍生物手性荧光传感器的制备方法

摘要

本发明提供的是一种具有大体积侧基直链淀粉衍生物手性荧光传感器的制备方法。以2,5‑二溴苯胺和4‑乙氧基苯硼酸为原料，通过Suzuki偶联反应合成2,5‑二(4′‑乙氧基苯基)苯胺；通过Sandmeyer反应合成2,5‑二(4′‑乙氧基苯基)溴苯；通过Grignard等反应一锅法合成2,5‑二(4′‑乙氧基苯基)苯硼酸。然后，以直链淀粉为反应基质，以4‑溴苯基异氰酸酯为衍生化试剂，通过传统酯化法合成直链淀粉‑三(4‑溴苯基氨基甲酸酯)，最后通过Suzuki偶联反应合成直链淀粉‑三(4‑(2‑(4,4′‑二乙氧基对三联苯))苯基氨基甲酸酯)。本发明合成路线清晰可行、工艺成熟、易于实现，可用于大规模的批量生产。

主权项

1.一种具有大体积侧基直链淀粉衍生物手性荧光传感器的制备方法，其特征是包括如下步骤：(1).将4‑乙氧基苯硼酸、2,5‑二溴苯胺、碳酸钠、四(三苯基膦)钯的混合物真空干燥0.5‑3h后，在二氧六环和水的混合液中加热搅拌回流20‑32h停止反应，然后将反应体系温度降至室温，除去溶剂后得到粗产物，提纯得到纯净的2,5‑二(4′‑乙氧基苯基)苯胺浅黄色粉末；(2).取2,5‑二(4′‑乙氧基苯基)苯胺装于容器中，加入20wt％的硫酸和水的混合溶液，加热2h后至完全溶解，在冰浴条件下加入亚硝酸钠溶液，配置体积比为1/1的氢溴酸和水的混合溶液，取溴化亚铜溶解在氢溴酸混合溶液中，然后将带有溴化亚铜的氢溴酸的混合溶液缓慢加入到所述容器中，在50℃条件下搅拌反应2.5h，当反应体系的氮气消失后，将反应温度升至80℃继续反应1h，随后将反应体系温度降至室温，用氢氧化钠溶液中和反应溶液至中性，用氯仿对产物进行萃取，除去溶剂后得到粗产物，提纯得到纯净的2,5‑二(4′‑乙氧基苯基)溴苯乳白色粉末；(3).取2,5‑二(4′‑乙氧基苯基)溴苯于容器中进行抽真空处理，然后在氮气的氛围下向容器中加入异丙基氯化镁·氯化锂络合物；在常温下搅拌38h，搅拌结束后在冰浴条件下加入硼酸三甲酯，反应2h后后加入稀盐酸溶液进行淬灭反应，反应结束后用乙酸乙酯对产物进行萃取，将溶剂除去后得到粗产物，提纯得到较纯净的2,5‑二(4′‑乙氧基苯基)苯硼酸乳白色粉末；(4).取直链淀粉于容器中，在80℃条件下真空干燥4h，然后在氮气的氛围下加入无水N,N‑二甲基乙酰胺反应13h，随后将反应液降至室温，在氮气的氛围下加入无水氯化锂，反应2h后加入无水吡啶，在80℃条件下搅拌4h，接着加入4‑溴苯基异氰酸酯，在80℃条件下反应12h后降至室温，将反应液混合物逐滴滴加到甲醇中继续搅拌，搅拌30min后静置12h，除去上清液甲醇，然后用纯净的甲醇离心洗涤，在真空干燥箱过夜干燥后得到纯净的直链淀粉‑三(4‑溴苯基氨基甲酸酯)；(5).取直链淀粉‑三(4‑溴苯基氨基甲酸酯)于容器中，然后加入2,5‑二(4′‑乙氧基苯基)苯硼酸、四(三苯基膦)钯、碳酸钾和亚硫酸钠，进行抽真空处理；然后在氮气的氛围下加入体积比为9/1四氢呋喃和水的混合溶液，混合物在50℃条件下反应40h后降至室温，除去溶剂后得到的最终产物分别用水和乙醇洗10次，在真空干燥箱过夜干燥后得到纯净的目标产物。