[发明专利]制备三氟甲基高烯丙基或联烯基硫醚的新方法

摘要

本发明提供了一种高效、高立体选择性的制备三氟甲基高烯丙基硫醚和三氟甲基联烯基硫醚的方法。从多种烯丙基或炔丙基硫醚出发，与各种三氟甲基璜酰腙衍生物在金属催化剂和碱存在下一锅法反应，该方法反应条件温和，底物范围广，官能团耐受性好；同时，具有操作简便，无需特殊设备进行缓慢滴加的优点；在实验室能够实现安全高效的合成1～100克数量级的三氟甲基高烯丙基硫醚和三氟甲基联烯基硫醚，具有进一步工业化应用的潜力。

主权项

1.一种三氟甲基高烯丙基硫醚的制备方法，其特征在于，它包括：将具有式I所示结构的三氟甲基璜酰腙衍生物和具有式II所示结构的烯丙基硫醚衍生物在金属催化下进行反应，得到具有式III所示结构的三氟甲基高烯丙基硫醚，所述R1,R2基团选自下组：取代或未取代的的烷基、取代或未取代的C3‑C30的环烷基、取代或未取代的C3‑C8的杂环基、取代或未取代的C2‑C30的烯基、取代或未取代的C2‑C30的炔基、取代或未取代的C6‑C10的芳基、取代或未取代的C5‑C10的杂芳基；所述R1的取代基选自下组：H、卤素、硝基、氰基、酯基、C1‑C8的烷基、C1‑C8的氟烷基、C1‑C4的烷氧基；所述R3，R4，R5基团选自下组：H、卤素、硝基、氰基、酯基、酰基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的C3‑C30的环烷基、取代或未取代的C3‑C8的杂环基、取代或未取代的C2‑C30的烯基、取代或未取代的C2‑C30的炔基、取代或未取代的C6‑C10的芳基、取代或未取代的C5‑C10的杂芳基；所述R3，R4，R5的取代基选自下组：H、卤素、硝基、氰基、酯基、C1‑C8的烷基、C1‑C8的氟烷基、C1‑C4的烷氧基；所述金属催化剂选自下组：铜的氧化物、无机盐类化合物及含有有机配体的配合物；铁的氧化物、无机盐类化合物及含有有机配体的配合物；金的无机盐类化合物及含有有机配体的配合物；镍的无机盐类化合物及含有有机配体的配合物；钯的氧化物、无机盐类化合物及含有有机配体的配合物；锌的氧化物、无机盐类化合物及含有有机配体的配合物；铬的氧化物、无机盐类化合物及含有有机配体的配合物；铑的无机盐类化合物及含有有机配体的配合物；铱的无机盐类化合物及含有有机配体的配合物；钌的无机盐类化合物及含有有机配体的配合物；钪的氧化物、无机盐类化合物及含有有机配体的配合物；钇的氧化物、无机盐类化合物及含有有机配体的配合物；钴的氧化物、无机盐类化合物及含有有机配体的配合物；锆的氧化物、无机盐类化合物及含有有机配体的配合物；汞的氧化物、无机盐类化合物及含有有机配体的配合物；锰的氧化物、无机盐类化合物及含有有机配体的配合物。所述碱选自下组：DBU、MTBD、TBD、TMG、Et3N、Bu3N、DBACO、DMAP、DIEA、吡啶、氢化钠、叔丁醇钠、叔丁醇锂、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸铯和磷酸钾中的一种或几种；所述溶剂选自下组：甲苯、乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃、乙醚、乙二醇二甲醚、二氧六环、DMF、DMSO、乙酸乙酯、水等常见溶剂中的一种或几种的组合。所述反应温度为‑20‑60℃；所述具有式I结构的三氟甲基璜酰腙衍生物与具有式II所示结构的烯丙基硫醚衍生物的摩尔比为1‑5.0：1。