[发明专利]一种合成β-突厥烯酮的方法

摘要

本发明公开了一种合成β‑突厥烯酮的方法，主要包括以下步骤：柠檬醛经亚氯酸钠氧化，浓磷酸催化环化得到α‑环香叶酸；α‑环香叶酸在二氯亚砜作用下，碱性消除得环香叶烯酮，环香叶烯酮与烯丙基氯化镁加成，酸性异构化得到α‑突厥酮；α‑突厥酮经过氧乙酸环氧化，碳酸钾碱性开环，对甲苯磺酸催化加热脱水消除得到β‑突厥烯酮。本发明方法原材料廉价易得，反应条件温和，操作简便，可以同步合成另一种有用香料α‑突厥酮，是一种适合工业化生产β‑突厥烯酮的方法。

主权项

1.一种合成β‑突厥烯酮的方法，其特征在于：包括：1)α‑环香叶酸的合成：步骤1：往反应容器中加入柠檬醛、还原剂、第一溶剂和磷酸二氢钠水溶液，温度10～40℃下往其中滴加亚氯酸钠溶液；滴加完毕后，室温下搅拌反应16～24h；分出有机相，水相用第一萃取剂萃取，合并有机相，除去其中的第一溶剂和第一萃取剂；然后加第一种碱中和，搅拌0.2～1h，分液，水相用第一萃取剂萃取，弃去有机相，萃取后的水相用第一种酸调节pH值至1.8～2.2，分出有机相，水相用第一萃取剂萃取，合并有机相，浓缩得粗品；步骤2：往反应容器中加入步骤1得到的粗品，加入第二溶剂，加热至100～115℃，往其中滴加第二种酸，保温搅拌6～12h；往其中加入水，搅拌，分出有机相，水相用第二萃取剂萃取，合并有机相，浓缩得粗品，重结晶若干次，得α‑环香叶酸；2)α‑突厥酮的合成：步骤3：反应容器中加入步骤2得到的α‑环香叶酸和第三溶剂，往其中滴加氯代试剂，回流反应2～4h，除去氯代试剂和部分第三溶剂；降至室温，保护气氛下，往其中滴加第二种碱，滴加完毕后，升温至140～160℃，回流进行消除反应5～8h；降至室温，除去析出的固体，滤液浓缩，得环香叶烯酮；步骤4：反应容器中加入镁屑和第四溶剂；保护气氛下，将卤代烃溶于第四溶剂中，将其向反应容器中加入少许引发后，滴加剩余溶液至反应容器中，维持温度不超过42℃，滴加完毕后，室温下搅拌0.5～2h，得到格式试剂；格氏试剂降温至‑5～5℃，往其中滴加步骤3得到的环香叶烯酮，控制温度不超过25℃，滴加完毕后，搅拌0.5～2h进行格氏加成；滴加淬灭剂淬灭至悬浊沙状固体，固液分离，异构化溶剂洗涤固体，滤液浓缩得粗品，往其中加入异构化溶剂和第三种酸，保护气氛下，加热回流反应10～18h，加第三种碱中和洗涤至弱碱性，分液，水相用异构化溶剂萃取，合并有机相，浓缩得α‑突厥酮；3)β‑突厥烯酮的合成：步骤5：反应容器中加入步骤4得到的α‑突厥酮、盐、第五溶剂，搅拌下，冷却至8～12℃；滴加环氧化试剂，温度不超过25℃，滴加完毕后，升至常温，继续搅拌过夜进行环氧化反应；加入水，搅拌分层，水相用第三萃取剂萃取，合并有机相，用淬灭还原剂洗涤，分液，有机相浓缩，得环氧突厥酮；步骤6：反应容器中加入第四种碱、步骤5得到的环氧突厥酮、第六溶剂，保护气氛下，加热回流5～6h，反应完全后，加水，除去第六溶剂，分液，水相用第四萃取剂萃取，合并有机相，加入干燥剂干燥，过滤，浓缩得羟基突厥酮；步骤7：反应容器中，加入第四种酸、第七溶剂、步骤6得到的羟基突厥酮，保护气体保护下，加热至回流11～13h，反应完毕后，加入第五种碱至弱碱性，分出有机相；除去第七溶剂，浓缩得β‑突厥烯酮。