[发明专利]一种1;1;2;3-四氯丙烯的制备方法及装置

摘要

本发明公开一种1,1,2,3‑四氯丙烯的制备方法及装置，属于化工技术领域。本发明在氮气保护下，在第一高压反应釜内加入四氯化碳、氯乙烯，催化反应得到1,1′,1″,3,3′‑五氯丙烷和1,1′,1″,2,3‑五氯丙烷两种产品的混合物；将两种产品的混合物在第二高压反应釜内，催化反应得到四氯丙烯异构体混合物；将四氯丙烯异构体混合物，在第三高压反应釜内经催化重整反应，得到产物1,1,2,3‑四氯丙烯。本发明装置包括用以制备1,1′,1″,3,3′‑五氯丙烷和1,1′,1″,2,3‑五氯丙烷的第一系统、用以制备四氯丙烯异构体混合物的第二系统及用以制备1,1,2,3‑四氯丙烯的第三系统，第一系统、第二系统及第三系统顺序连接。本发明流程简单，设备要求相对较低，有利于工业化推广。

主权项

1.一种1,1,2,3‑四氯丙烯的制备方法，其特征在于该制备方法具体步骤如下：(1)利用氮气置换第一高压反应釜内的空气，每次第一高压反应釜内的压力控制在0.3‑0.5MPa，重复操作三次，置换完毕，第三次充入氮气时至第一高压反应釜内的压力为0.2‑0.4MPa；(2)将四氯化碳加入步骤(1)所述第一高压反应釜中，再加入Fe‑FeCl3催化剂、磷酸三乙酯助催化剂，所述催化剂与所述助催化剂的摩尔比为2‑5，所述催化剂的用量为四氯化碳质量的2％‑5％，然后关紧所述第一高压反应釜的釜盖，通入氮气使所述第一高压反应釜内部压力增大为0.3‑0.5MPa；使所述第一高压反应釜的电热夹套升温至65‑80℃后，向所述第一高压反应釜内通入氯乙烯，所述氯乙烯的加入量为四氯化碳质量的18％‑20％，反应期间温度控制在80‑140℃，反应4‑5h后降温至室温，放空泄压，放料得到反应混合物；(3)将步骤(2)得到的所述反应混合物进行过滤，滤液进行常压蒸馏和减压蒸馏，系统压力控制在0.6‑1KPa，得到中间产物：1,1′,1″,3,3′‑五氯丙烷和1,1′,1″,2,3‑五氯丙烷两种产品的混合物；(4)将第二高压反应釜内的压力保持为0.1MPa，温度保持在380‑400℃，将氮气以4‑8g/min速率连续地通入到所述第二高压反应釜中，持续15‑20h；(5)氮气通入结束后，将所述第二高压反应釜内的温度降至280‑320℃，将氮气的流速变为8‑12g/min；同时将步骤(3)得到的所述1,1′,1″,3,3′‑五氯丙烷和1,1′,1″,2,3‑五氯丙烷两种产品的混合物以0.1‑0.5g/min的速率连续投加至所述第二高压反应釜中；(6)将所述第二高压反应釜内的反应温度保持在350℃，并将所述1,1′,1″,3,3′‑五氯丙烷与氮气的摩尔比控制为10‑30，加入催化剂，所述催化剂及助催化剂的种类及用量同步骤(2)，持续反应2‑5h，将产物常压蒸馏后，得到四氯丙烯异构体混合物；(7)将步骤(6)得到的所述四氯丙烯异构体混合物加入到第三高压反应釜中，并加入Fe‑FeCl3催化剂，所述Fe‑FeCl3催化剂的加入量为所述四氯丙烯异构体混合物质量的15‑18％，搅拌均匀后升温至50‑100℃，搅拌反应4‑5h，反应结束后降至室温，取样分析；(8)再将所述第三高压反应釜内升温至80‑200℃，继续搅拌1‑2h，搅拌结束后降温冷却，从所述第三高压反应釜的底部收集反应液，将反应液进行过滤，通过减压精馏滤液，收集102‑104℃/13.330KPa馏分制得目标产物：1,1,2,3‑四氯丙烯。