[发明专利]以固体三光气为氯化剂从邻氨基苯酚制备2-氯苯并噁唑和2;6-二氯苯并噁唑的方法

摘要

本发明提供了一种以固体三光气为氯化剂从邻氨基苯酚制备2‑氯苯并噁唑和2,6‑二氯苯并噁唑的方法，包括:步骤1，以邻氨基苯酚为原料分别制备2‑苯并噁唑酮和2‑巯基苯并噁唑；步骤2，以2‑巯基苯并噁唑为原料、以固体三光气为氯化剂制备2‑氯苯并噁唑；步骤3，以TCCA和2‑苯并噁唑酮为原料制备6‑氯苯并噁唑酮；步骤4，制备2‑巯基‑6‑氯苯并噁唑；步骤5，以2‑巯基‑6‑氯苯并噁唑为原料，以固体三光气为氯化剂，制备2,6‑二氯苯并噁唑。本发明是一种全新的制备方法，对设备腐蚀小，产率高，反应时间少，反应条件温和，副产物少，减小了环境污染。

主权项

1.一种以固体三光气为氯化剂从邻氨基苯酚制备2‑氯苯并噁唑和2,6‑二氯苯并噁唑的方法，其特征在于，包括:步骤1，以邻氨基苯酚为原料分别制备2‑苯并噁唑酮和2‑巯基苯并噁唑；步骤2，将步骤1中制备的2mmol2‑巯基苯并噁唑加入烧瓶中，向烧瓶中加入10mL甲苯或者环己烷作为溶剂，向烧瓶中加入4mmol固体三光气，在磁力搅拌下升温至50℃，保温10min，再缓慢升温，每升温10℃保温10min，当温度升至105℃后，保温1h；经TCL点板分析、柱层析分离过柱后，得到2‑氯苯并噁唑；步骤3，将1.5eq的TCCA加入含有步骤1中得到的2‑苯并噁唑酮的二氯乙烷悬浮夜中，常温下搅拌10min，经过萃取、旋蒸后，得到6‑氯苯并噁唑酮；步骤4，制备2‑巯基‑6‑氯苯并噁唑；步骤5，将2mmol2‑巯基‑6‑氯苯并噁唑投入烧瓶中，加入10ml甲苯作为溶剂，向烧瓶中加入4mmol固体三光气，搅拌升温至50℃，保温10min，再缓慢升温，每升温10℃保温10min，当温度升至105℃，保温1h；用碳酸氢钠溶液萃取，取有机相旋蒸，干燥后，得到2,6‑二氯苯并噁唑。