[发明专利]一种多级孔且宽硅铝比EU-1分子筛及其制备方法

摘要

本发明公开了一种多级孔且宽硅铝比EU‑1分子筛及其制备方法，硅源、碱源、铝源、硼源、双季铵盐模板剂OSDA、去离子水混合均匀，得到混合溶胶后在160～200℃下晶化，然后通过分离、洗涤、干燥、焙烧脱除有机模板剂后得骨架含硼的EU‑1分子筛；再与酸溶液回流洗涤脱除硼，产物通过分离、洗涤、干燥后得骨架脱除硼的EU‑1分子筛；再依次经铵离子交换、烘干、焙烧后得到H型多级孔且宽硅铝比EU‑1分子筛。本发明提供的沸石分子筛具有多级孔结构，产品硅铝比范围宽泛，晶粒尺寸小且相对结晶度高，水热稳定性强；反应评价显示良好的二甲苯异构化活性和选择性，因而具有很好的工业应用前景。

主权项

1.一种多级孔且宽硅铝比EU‑1分子筛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)制备混合溶胶：将硅源、碱源、铝源、硼源、双季铵盐模板剂OSDA和去离子水H2O混合均匀，得到混合溶胶；混合溶胶中，硅源以SiO2计，碱源以Na2O计，铝源以Al2O3计，硼源以B2O3计算，各物料摩尔比为nNa2O：nSiO2：nAl2O3：nB2O3：nOSDA：H2O＝(0.02～0.08)：1.0：(0.00172～0.042)：(0.0032～0.04)：(0.08～0.2)：(10～50)；(2)晶化：将步骤(1)得到的混合溶胶置于晶化釜中，在160～200℃的条件下晶化24～168小时，晶化产物经过滤后分离出固体产物，用去离子水反复洗涤固体产物至中性，然后在100‑130℃条件下干燥12‑48小时，再500‑600℃条件下焙烧2‑10小时脱除有机模板剂，得到骨架含硼的EU‑1分子筛；(3)脱硼：将步骤(2)得到的骨架含硼的EU‑1分子筛与酸溶液混合均匀，然后在80～150℃下回流洗涤12～48h脱除骨架中硼元素，过滤分离出固体，用去离子水反复洗涤固体至中性，然后在100‑130℃条件下干燥12‑48小时，得骨架脱除硼的EU‑1分子筛；(4)铵离子交换：将步骤(3)得到的骨架脱除硼的EU‑1分子筛置于NH4+离子溶液中，在80‑120℃条件下交换2‑24小时，然后离心或过滤分离出离子交换产物，离子交换产物用去离子水反复洗涤至中性；重复上述NH4+离子交换过程1～3次，然后在100～130℃下干燥12～48h，干燥后在400～600℃下焙烧2～10小时，得到H型的多级孔且宽硅铝比EU‑1分子筛；步骤(1)中，所述的双季铵盐模板剂OSDA选自含有双六元杂环基团取代烷烃的结构，结构式如化学式I、化学式II和化学式III所示：：步骤(1)中，所述的硼源，为硼酸、硼酸钠、氧化硼、三氯化硼、磷酸硼中的任意一种、两种及以上以任意比例混合而成的混合物；步骤(4)中，所述的多级孔且宽硅铝比EU‑1分子筛中氧化硅/氧化铝的摩尔比值在20～600范围内。