[发明专利]一种β-熊果苷的化学合成方法

摘要

本发明提供一种β‑熊果苷的化学合成方法。本合成方法以五乙酰‑β‑D‑葡萄糖与70%的氢氟酸吡啶溶液于10～30℃反应得到四乙酰‑α‑氟代葡萄糖；四乙酰‑α‑氟代葡萄糖与对羟基苯乙酮在混合溶剂中和四丁基溴化铵催化下，以氢氧化钙为促进剂，20～30℃反应得到对乙酰基苯基‑2,3,4,6‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑吡喃葡萄糖苷；对乙酰基苯基‑2,3,4,6‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑吡喃葡萄糖苷与40%的过氧乙酸在有机溶剂中于5～20℃反应得到对乙酰氧基苯基‑2,3,4,6‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑吡喃葡萄糖苷，对乙酰氧基苯基‑2,3,4,6‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑吡喃葡萄糖苷在无水甲醇‑甲醇钠和15～25℃条件下反应得到β‑熊果苷。本发明收率高，成本低，条件温和，三废排放少，适合于工业化生产。

主权项

1.一种β‑熊果苷的化学合成方法，其步骤包括：1）五乙酰‑β‑D‑葡萄糖与70%的氢氟酸吡啶溶液，于10～30℃反应16小时得到四乙酰‑α‑氟代葡萄糖3，70%的氢氟酸吡啶溶液用量为1.5～2毫升70%的氢氟酸吡啶溶液/克五乙酰‑β‑D‑葡萄糖；2）将步骤1）得到的四乙酰‑α‑氟代葡萄糖与对羟基苯乙酮在混合溶剂和相转移催化剂条件下，以氢氧化钙为糖苷化促进剂，于20～30℃反应4～6小时得到对乙酰基苯基‑2,3,4,6‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑吡喃葡萄糖苷；3）将步骤2）得到的对乙酰基苯基‑2,3,4,6‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑吡喃葡萄糖苷与40%的过氧乙酸在有机溶剂中，于5～20℃反应4～5小时，得到对乙酰氧基苯基‑2,3,4,6‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑吡喃葡萄糖苷；4）将步骤3）得到的对乙酰氧基苯基‑2,3,4,6‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑吡喃葡萄糖苷溶于无水甲醇中，以甲醇钠为催化剂，于15～25℃反应2～3小时，脱去乙酰基保护基得到β‑熊果苷。