[发明专利]回收再利用哌啶制备4-苯亚甲基-2;6-二叔丁基-2;5-环己二烯-1-酮的方法

摘要

回收再利用哌啶制备4‑苯亚甲基‑2,6‑二叔丁基‑2,5‑环己二烯‑1‑酮的方法，其属于有机合成技术领域。该方法以2,6‑二叔丁基苯酚和苯甲醛为起始原料，滴加哌啶，在哌啶盐催化下进行反应，生成曼尼希碱，再加入与催化剂相同的酸，得产品和哌啶盐酸盐，哌啶盐酸盐加氢氧化钠水溶液中和再萃取回收哌啶，补加一定量哌啶直接用于下一釜的合成。采用本发明方法可以在常规条件下制备4‑苯亚甲基‑2,6‑二叔丁基‑2,5‑环己二烯‑1‑酮，中间体不需要分离提纯，哌啶回收再利用，操作安全、简单，节省能源。该方法起始原料廉价并且已经产业化，有利于保证原料的供应，降低生产成本。各反应可以在常压下进行，工艺过程简单，能耗少，操作方便，适宜于产业化规模生产。

主权项

1.回收再利用哌啶制备4‑苯亚甲基‑2,6‑二叔丁基‑2,5‑环己二烯‑1‑酮的方法，其特征在于，包括以下步骤：a)、曼尼希碱的制备：以2,6‑二叔丁基苯酚和苯甲醛为起始原料，二者混合后加入催化用的酸，溶剂加热至100‑130℃，再滴加哌啶；使催化用的酸与哌啶反应生成相应的哌啶盐，进而催化2,6‑二叔丁基苯酚、苯甲醛和哌啶反应生成曼尼希碱；2,6‑二叔丁基苯酚与苯甲醛的摩尔比为1:1.0～1.4；催化用的酸用量为2,6‑二叔丁基苯酚的摩尔数的5％～20％，哌啶与2,6‑二叔丁基苯酚的摩尔比为1～1.4:1；哌啶的滴加时间为1～3h；滴加完毕后，保温回流反应4～12h；所述溶剂为甲苯、乙苯、二甲苯；所述催化用的酸为硫酸、浓盐酸、对甲苯磺酸或苯磺酸中的一种；b)、曼尼希碱脱除仲胺：将步骤a)所得的反应液滴加脱胺用的酸，以哌啶盐的形式脱除仲胺，温度为90～130℃；滴加时间0.5～2h，总的反应时间1～3h；结束后蒸出水，过滤，得到产品溶液及固体哌啶盐；脱胺用的酸与所述催化用的酸相同，脱胺用的酸与催化用的酸的摩尔数之和与哌啶的摩尔数相当；c)、粗品重结晶：将步骤b)所得的粗品减压蒸馏除去溶剂得粗品，用正己烷进行重结晶，得橙红色固体即为产品4‑苯亚甲基‑2,6‑二叔丁基‑2,5‑环己二烯‑1‑酮；d)哌啶回收：将步骤b)得到的哌啶盐加入质量分数为5％～30％NaOH水溶液中，调节溶液pH>10，加入溶剂萃取，上层有机相分离后直接用于下一釜反应。