[发明专利]一种氢键负载α-二亚胺金属配合物催化剂在烯烃聚合中的应用

摘要

本发明为一种氢键负载α‑二亚胺金属配合物催化剂在烯烃聚合中的应用。该负载物所用的α‑二亚胺的配体上带有羟基，该羟基可以将其配体或配合物以氢键的方式将其直接负载在载体上。该α‑二亚胺在具有较小位阻基团情况下，却能表现出很好的耐热性以及高温催化活性。这样可以使得在载体上负载更多的α‑二亚胺金属配合物，使得负载催化剂的表现出更高的催化活性。同时，α‑二亚胺化合物中亚胺基上的芳香基团可根据需要而任意改变。而且，α‑二亚胺的配体制备简单，利于该α‑二亚胺金属配合物的负载物在烯烃聚合中应用。

主权项

1.一种α‑二亚胺金属配合物的负载物，其特征是由α‑二亚胺金属配合物与载体复合而得，或者是由α‑二亚胺化合物的负载物与后过渡金属盐复合得到；所述的α‑二亚胺金属配合物的负载物的制备方法，为以下两种方法之一，方法一，包括以下步骤：在反应瓶中加入有机溶剂和载体，每克载体加入10‑100mL有机溶剂；再加入浓度为0.001‑0.1mmol/mL的α‑二亚胺金属配合物的有机溶剂溶液，其中，α‑二亚胺金属配合物与载体的比例为每克载体加入1‑10mmol的α‑二亚胺金属配合物，在0‑100℃的温度下搅拌1‑48小时，然后减压浓缩反应液至原溶液体积的十分之一，再加入浓缩液体积十倍至五十倍的沉淀剂沉淀，抽滤，固体用沉淀剂洗涤后，真空干燥得到α‑二亚胺金属配合物的负载物；其中所述的α‑二亚胺金属配合物由α‑二亚胺化合物与后过渡金属盐反应制得；所述的α‑二亚胺金属配合物的制备方法，包括以下步骤：在反应瓶中，将后过渡金属盐加入到浓度为0.001‑0.1mmol/mL的α‑二亚胺化合物的溶液中反应，其中，后过渡金属盐与α‑二亚胺化合物等摩尔量；室温下搅拌反应1‑48小时，减压浓缩反应液至原溶液体积的十分之一，再加入浓缩液体积十倍至五十倍的沉淀剂沉淀，抽滤，固体用沉淀剂洗涤后，真空干燥得到α‑二亚胺金属配合物；或者，方法二，包括以下步骤：在反应瓶中加入有机溶剂、α‑二亚胺化合物负载物、与α‑二亚胺化合物等摩尔量的后过渡金属盐，每克α‑二亚胺化合物负载物加入10‑100mL有机溶剂；在0‑100℃的温度下搅拌1‑48小时，然后减压浓缩反应液至原溶液体积的十分之一，再加入浓缩液体积十倍至五十倍的沉淀剂沉淀，抽滤，固体用沉淀剂洗涤后，真空干燥得到α‑二亚胺金属配合物的负载物；其中所述的α‑二亚胺化合物的负载物由α‑二亚胺化合物与载体复合制得，制备方法包括以下步骤：往反应瓶中，加入有机溶剂和载体，每1g载体加入10‑100mL有机溶剂；再加入浓度为0.001‑0.1mmol/mL的α‑二亚胺化合物的有机溶剂溶液，其中，α‑二亚胺化合物与载体的比例为每克载体加入1‑10mmol的α‑二亚胺化合物，在0‑100℃的温度下搅拌1‑48小时，然后减压浓缩反应液至原溶液体积的十分之一，再加入浓缩液体积十倍至五十倍的沉淀剂沉淀，抽滤，固体用沉淀剂洗涤后，真空干燥得到α‑二亚胺化合物的负载物；其中所述的后过渡金属盐为镍盐、钯盐、铂盐、铁盐或钴盐中的一种；所述的有机溶剂为C1‑C20的氯代烷烃、C6‑C20的氯代芳香烃、C6‑C20的芳香烃或C2‑C20的含氧烷烃中的一种或多种混合物；所述的沉淀剂为C5‑C20的烷烃或C5‑C20的环烷烃中的一种或多种混合物；所述的载体为无机氧化物、金属盐、粘土、硅藻土、蒙脱土、聚苯乙烯树脂、碳黑、碳纳米管和石墨烯中的一种或多种的复合载体；所述的α‑二亚胺化合物，其特征为的α‑二亚胺化合物的结构式为：其中，R为有取代基的或未取代的C6‑C60芳烃基、C6‑C60的杂环芳烃基中的一种；Ar为具有如下结构基团中的一种：其中，n＝1、2、3、4、5、6或7；R'为C1‑C20的烷基。