[发明专利]微-介孔结构Beta分子筛、Ni基微-介孔Beta分子筛催化剂及其制备方法

摘要

本发明涉及分子筛、催化剂，具体为微‑介孔Beta分子筛、Ni基微介孔Beta分子筛催化剂及其制备方法，解决现有微孔Beta分子筛孔道狭窄、比表面积小和Ni基分子筛催化剂扩散限制问题，步骤：在乙腈和甲苯（1:1 v/v）中，以摩尔比为2:1的溴代十八烷和N,N,N’,N’‑四甲基‑1,6‑己二胺反应制得模板剂C_18‑6‑18Br₂；然后以四乙基氢氧化铵水溶液和上述模板剂及其它化学原料水热合成微介孔Beta分子筛；再将六水合硝酸镍负载于上述分子筛，即得Ni基微介孔Beta分子筛催化剂。优点：以自制模板剂合成微‑介孔Beta分子筛，成本低；所合成的微介孔Beta分子筛孔道连通性好；所制备的Ni基微介孔Beta分子筛催化剂，使乙醇转化率和氢气选择性明显提高。

主权项

1.一种微‑介孔Beta分子筛制备方法，其特征在于：包括以下操作步骤：一、将含量25%的四乙基氢氧化铵C8H21NO水溶液23.50ml±0.50ml、去离子水19ml±0.50ml、浓度为8mol/L的氢氧化钠溶液3.00ml±0.50ml依次加入，搅拌均匀；二、25‑30℃下，在三口烧瓶中加入体积比为1:1的乙腈和甲苯的混合物，反应加热至70‑75℃，分别量取0.005mol的溴代十八烷和0.0025mol N,N,N’,N’‑四甲基‑1,6‑己二胺依次滴加到混合溶液中，在上述温度下继续回流搅拌15小时；反应结束后，将圆底烧瓶取出，迅速冷却至25‑30℃，待烧瓶中的有机溶剂旋蒸完后，将烧瓶中的反应产物溶于乙酸乙酯中，经过反复洗涤抽滤，最后将产物置于40‑50℃真空干燥箱中干燥过夜，烘干研磨后所得产物为模板剂[C18H37(CH3)2N+(CH2)6N+(CH3)2C18H37][Br‑]2；三、将模板剂C18‑6‑18Br2 和偏铝酸钠NaAlO2 1.200g±0.100g加入到步骤一所得溶液中，继续搅拌均匀；四、量取正硅酸乙酯C8H20O4Si 47.00ml±1.00ml溶于步骤三所得溶液，25‑30℃搅拌30‑60min，得到乳白色硅铝凝胶；五、在30‑80℃下，将步骤四所得白色硅铝凝胶恒温老化30‑50h，将老化的硅铝凝胶转移至内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，密封条件下于恒温箱中加热，晶化温度为100‑150℃，晶化时间为80‑120h；六、反应完成后，取出反应釜，用10℃的去离子水进行淬冷处理，待反应釜的温度降到20℃时，取出晶化产物，将产物用去离子水反复洗涤至中性；七、将洗涤完的固体产物放入洗净的表面皿中，于80‑100℃恒温真空干燥箱中，烘干10‑20h，真空度为20Pa；八、将干燥产物置于马弗炉中，450‑550℃高温焙烧，除去有机模板剂，最后所得即为含微‑介孔的Beta分子筛。