[发明专利]乙醇水蒸气重整制氢多级孔Beta分子筛、Ni型催化剂制备方法

摘要

本发明涉及多级孔分子筛和该分子筛制备的催化剂，具体为多级孔Beta分子筛及其Ni型催化剂制备方法，解决孔道结构单一，利用率低，未能完全开放，仅起吸附作用，易烧结团聚失活，形成积碳的问题，方案：去离子水、偏铝酸钠NaAlO2、双模板剂搅拌得澄清溶液，加入气相二氧化硅搅拌，移入聚四氟乙烯容器，反应釜恒温加热静态晶化冷却，经过干燥高温煅烧后，取四水合碳酸镍溶，氯化铵，氨水于去离子水搅拌，加入分子筛搅拌，水热合成一定时间后，洗涤抽滤保留固体产物，干燥。所制备的多级孔Beta分子筛富含微介孔双相高度联通孔道结构，所制备的催化剂为类核壳结构催化剂，获得高收益率。

主权项

1.一种乙醇水蒸气重整制氢多级孔Beta分子筛制备方法，其特征在于：包括以下操作步骤：1）、将0.2mol的1‑溴代十二烷和0.1mol的四甲基己二胺溶解于50mL的体积比为1:1的甲苯和乙腈混合溶液中，于70℃的水浴环境条件下回流48h；冷却至室温，固体产物经过滤后，用冷的乙醚溶液洗涤，得到的白色固体于50℃真空干燥5h，得到的白色双子表面活性剂[C12H25(CH3)2N+(CH2)6N+(CH3)2C12H25][Br]2‑按照每10g溶于100mL去离子水的配比条件下将[C12H25(CH3)2N+(CH2)6N+(CH3)2C12H25][Br]2‑溶于去离子水中；经过阴离子交换树脂，获得透明[C12H25(CH3)2N+(CH2)6N+(CH3)2C12H25][OH]2‑溶液，将上述[C12H25(CH3)2N+(CH2)6N+(CH3)2C12H25][OH]2‑溶液经过冷冻干燥得白色絮状模板剂[C12H25(CH3)2N+(CH2)6N+(CH3)2C12H25][OH]2‑；2）、按照四乙基氢氧化铵：去离子水：模板剂[C12H25(CH3)2N+(CH2)6N+(CH3)2C12H25][OH‑]2：偏铝酸钠NaAlO2=10～20 :2～10: 1～5:0.4～1的质量比，量取四乙基氢氧化铵、去离子水、双子表面活性剂[C12H25(CH3)2N+(CH2)6N+(CH3)2C12H25][OH‑]2、偏铝酸钠NaAlO2进行搅拌得到澄清溶液；3）、称取气相二氧化硅SiO2·nH2O加入到步骤2）所述澄清溶液中，室温继续搅拌10分钟得到白色硅铝凝胶，其中，气相二氧化硅的称取量与偏铝酸钠的质量比为5～10:0.4～1；室温继续搅拌10分钟得到均匀的含有晶种的白色硅铝凝胶，将配制好的白色硅铝凝胶移入聚四氟乙烯容器中，然后放入反应釜中，密闭反应釜，将其置于恒温箱中密闭加热，加热温度120～150℃，恒温静态晶化72～120h，成为晶化凝胶溶液；4）、反应结束后，取出反应釜置于淬冷槽中，在10℃的去离子水中快速冷却至20℃；5）、将反应釜打开，取出聚四氟乙烯容器，将其中的反应产物用去离子水洗涤浸泡过夜，反复抽滤洗涤至中性，最后弃掉滤液，保留固体产物；6）、将固体产物放于表面皿中，置于真空干燥箱内，100℃的条件干燥，真空度10Pa，干燥时间为5～12h，取出干燥产物；7）、将干燥产物放于马弗炉中500～550℃高温煅烧5～7h，去除有机模板剂，即得到所述的多级孔Beta分子筛。