[发明专利]一种脂肪族聚醚多元醇官能度及分布的测定方法

摘要

本发明涉及一种脂肪族聚醚多元醇官能度及官能度分布的测定方法，采用柱前衍生‑激光光散射（LLS）/折光（RI）/紫外（UV）三检测器凝胶渗透色谱法（GPC）测定脂肪族聚醚多元醇官能度及其分布，凝胶色谱柱分离不同分子量的聚合物级分，采用多种检测器直接测定各级分分子量、重量、羟基含量等参数，提升了测试结果的准确性。本发明还具有检测方法易于实施，数据重复性好的优点。本发明用于聚醚多元醇官能度及分布的测定，有利于控制聚氨酯工业中原材料批次性能的一致性，提升产品的质量稳定性。

主权项

1.一种脂肪族聚醚多元醇官能度及分布的测定方法，采用柱前衍生‑激光光散射LLS/折光RI/紫外UV三检测器GPC法测定脂肪族聚醚多元醇官能度及其分布的方法，其检测过程为：（1）聚醚多元醇的衍生化反应所用衍生剂为3,5‑二硝基苯甲酰氯，将羟基转化为具有紫外吸收的基团，使样品有足够的紫外吸收，衍生反应式为；具体衍生过程是将聚醚多元醇样品与衍生剂3,5‑二硝基苯甲酰氯在催化剂吡啶存在下，于四氢呋喃溶液中反应，控制酰氯基团‑COCl与羟基‑OH摩尔比为1.5~2.0，反应温度为60±2℃，反应时间为20~30分钟；反应完全后，蒸发除去溶剂；残留物用乙醚溶解后，用质量分数5% 的碳酸氢钠溶液洗2次，然后再用去离子水洗2次，蒸发除去乙醚，得到衍生后的聚醚多元醇样品；（2）RI、UV检测器的标定将衍生完全的聚醚多元醇样品，采用四氢呋喃配置一系列不同浓度的标准样品溶液，进样标定检测器响应因子；绘制进样浓度与RI检测器的响应强度关系曲线，拟合数据，得到RI检测器响应与浓度之间的标定曲线；根据化学滴定法测定的羟值计算标准聚醚多元醇样品溶液羟基浓度，绘制进样羟基浓度与UV检测器的响应强度关系曲线，拟合数据，得到UV检测器响应与羟基浓度之间的标定曲线；（3）聚醚多元醇官能度分布测试将衍生后聚醚多元醇样品配置成浓度为10mg/mL~30 mg/mL的样品溶液，进样测试，由LLS检测器信号计算各级分的分子量M_wi；根据RI检测器响应与聚醚多元醇浓度之间的关系计算各级分的浓度，结合检测池体积计算各级分的重量W_i；根据UV检测器响应与羟基浓度之间的关系计算各级分的羟基浓度，结合检测池体积计算各级分的羟基数目K_OHi，由下式计算各级分的羟基官能度f_wi                        （1）测试原理示意图如图2，检测器之间的延迟时间、通过聚苯乙烯窄分布标样确定；重均官能度为：                        （2）A_i是RI吸收峰中第i级分的峰面积，当采样间隔固定时，可用该级分的峰高近似代替计算；聚醚多元醇的数均官能度被定义为数均分子量与其总羟值之积：                        （3）其中用VPO法测得，由化学滴定法测得；官能度分布指数为：                        （4）。