[发明专利]气相氟化合成1,1,1,3,3,3-六氟-2-丁烯用无铬环保催化剂

摘要

本发明公开一种气相催化CF3CHClCH2CCl3与无水氟化氢反应合成1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑丁烯用无铬环保催化剂及其制备方法。是为了解决传统铬基氟化催化剂存在环境问题，大量使用重金属铬会引起一系列严重的污染、健康等问题，以及传统铁基催化剂性能差的难题。本发明公开的催化剂组成为M/MgF2，其中基体MgF2为具有金红石相及纳米球形结构、比表面积大于120m2/g、500℃内抗烧结性能优越的高稳定性MgF2，活性组分M选自Co3+、Ni2+、Fe3+、Zn2+、La3+、Al3+、Ga3+、Mn4+、Cu2+中的一种或几种。催化剂制备包括以下步骤：(1)制备含镁源及掺杂金属离子的多元醇溶液，在150～240℃下滴加氟化试剂获得催化剂干凝胶；(2)将干凝胶在300～500℃下焙烧，最后在150～400℃下氟化处理制得无铬高性能催化剂。

主权项

1.一种气相氟化合成1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑丁烯用无铬环保催化剂，其特征在于所述催化剂组成为M/MgF2，其中基体MgF2为具有金红石相及纳米球形结构、比表面积大于120m2/g、500℃内抗烧结性能优越的高稳定性MgF2，活性组分M选自Co3+、Ni2+、Fe3+、Zn2+、La3+、Al3+、Ga3+、Mn4+、Cu2+中的一种或几种，M质量占催化剂总质量的5％～20％；该催化剂制备方法如下：(1)在150～240℃下向含Mg2+及M的多元醇溶液中滴加氟化试剂，滴加完毕后继续搅拌6～12h，获得M/MgF2干凝胶；所用Mg2+选自硝酸镁、氯化镁、硫酸镁、甲醇镁、乙醇镁、乙酸镁中的一种；所用M选自硝酸盐、氯化物、硫酸盐中的一种或几种；所用多元醇选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、二縮乙二醇中的一种或几种；所用氟化试剂选自氟化氢的水溶液、醇溶液、醚溶液中的一种；Mg2+与氟化氢的摩尔比为1:3～12；(2)在300～500℃下对(1)中所制干凝胶进行热处理，随后再于150～400℃下对热处理后干凝胶进行氟化处理制得M/MgF2催化剂；热处理气氛选自空气、氮气、氢气气氛中的一种进行；氟化处理所用氟试剂选自氟化氢、二氯二氟甲烷、一氯二氟甲烷、一氯三氟甲烷中的一种。