[发明专利]手性单膦配体Yu-Phos及其全构型的制备方法和应用

摘要

本发明公开了一类手性单膦配体Yu‑Phos及其全构型的制备方法和应用，所述配体为化合物1或化合物1的对映体、消旋体和非对映异构体；其中，“*”表示手性中心；n为0～6的整数；本发明还公开了所述配体全构型的制备方法，以化合物和化合物4为原料，通过取代反应、加成反应、缩合反应等步骤制备所述配体；本发明通过使用两种构型的化合物4和不同类型的金属试剂进行加成反应，可得到所述手性单膦配体1(S,Rs)、1(R,Rs)、1(S,Ss)和1(R,Ss)的四种全构型的光学纯。本发明还公开了所述配体在催化烯炔酮分子间不对称环加成反应中的应用，具有较好的反应活性和立体选择性，具有广泛的应用价值。

主权项

1.一类手性单膦配体Yu‑Phos，其特征在于，所述单膦配体为如下式所示的化合物1或所述化合物1的对映体、消旋体和非对映异构体：化合物1中，R、R⁰分别独立选自氢、C₁～C₁₂的烷烃基、C₁～C₁₀的烷氧基、R¹、R²、R⁴分别独立选自C₁～C₁₂的烷烃基、C₁～C₁₀的烷氧基、R³、R⁵分别独立选自氢、C₁～C₁₂的烷烃基、C₁～C₁₀的硅氧基、C₁～C₁₀的烷酰基、C₁～C₁₀的酯基、C₁～C₁₀的磺酸酯基、OR^w或SR^w；其中，R^x和R^x′分别独立选自氢、卤素、C₁～C₁₂的烷烃基、C₁～C₁₀的烷氧基、C₁～C₁₀的硅氧基、C₁～C₁₀的烷酰基、C₁～C₁₀的酯基、C₁～C₁₀的磺酸酯基；R^y、R^y′、R^y〃、R^z、R^z′和R^w分别独立选自C₁～C₁₂的烷烃基、C₁～C₁₀的烷氧基、C₁～C₁₀的硅氧基、C₁～C₁₀的烷酰基、C₁～C₁₀的酯基或C₁～C₁₀的磺酸酯基；“*”表示手性中心；n取值范围为0～6的整数。