[发明专利]高强度且无炎症反应的可降解骨修复复合材料的制备及产品和应用

摘要

本发明涉及一种高强度且无炎症反应的可降解骨修复复合材料的制备方法及其产品和应用，以低分子量聚酯为改性剂对碳酸钙晶须材料进行表面化学修饰，然后通过溶液共混的方法加入到PLGA骨修复基体中。该骨修复植入材料，碳酸钙晶须在有机基质中可达到均匀分散，使PLGA的力学强度达到明显提升，且由于碳酸钙的存在使植入物周围组织pH不发生明显改变，解决了PLGA材料植入体内易引发炎症的难题。该发明制备工艺简单可控，碳酸钙晶须加入量少，易加工成型，机械强度高，性能稳定，可用作性能指标要求较高的承重骨部位的骨修复材料使用。

主权项

1.一种高强度且无炎症反应的可降解骨修复复合材料的制备方法，其特征在于，以可降解聚乳酸‑羟基乙酸共聚物（PLGA）为基体，以改性过后的碳酸钙晶须为增强剂，以低聚物聚酯为改性剂，通过单体开环聚合方法将聚酯接枝于碳酸钙晶须表面上，包括以下步骤：（1）碳酸钙晶须的制备：将氯化钙和碳酸钠在室温下分别溶解于蒸馏水中，使氯化钙和碳酸钠的浓度比为：1/1~1/2，然后在磁力搅拌下将两种溶液同时缓慢滴加到三口圆底烧瓶中得混合物，用氯化铵缓冲溶液使混合物的pH保持在8‑9，滴加完毕后，搅拌该混合溶液，随后老化、洗涤、干燥得到碳酸钙晶须（CCW）颗粒；（2）碳酸钙晶须的表面修饰：将干燥好的碳酸钙晶须颗粒加入到二甲苯溶剂中，放入除水除氧的三口烧瓶中，氮气保护和磁力搅拌下加入催化剂，将该反应液预热到90 °C，得碳酸钙晶须混合溶液；其次，将聚酯单体在120 °C下溶于的二甲苯溶剂中得单体溶液，待两种溶液分别溶解后，将单体溶液逐滴滴加到碳酸钙晶须混合溶液中，使单体与碳酸钙晶须二者之间的质量比为1/1~10/1，于120 °C下氮气保护，磁力搅拌回流反应12~48 h；然后将反应物冷却至室温，产物在5000 rpm条件下离心分离，用大量三氯甲烷洗涤除去未接枝于碳酸钙晶须表面的低聚物；最后，分离出的沉淀产物在50 °C下真空干燥24~72 h除去溶剂；（3）PLGA/碳酸钙晶须复合材料的制备：复合材料膜通过超声分散和溶液浇筑方法制备，具体流程为，首先将PLGA共聚物以5~20 w/v%的浓度溶解在二氯甲烷溶剂中，其次，将添加量为1‑10 wt%的修饰后的碳酸钙晶须干燥颗粒加入到共聚物溶液中，通过磁力搅拌和超声波处理将其混合均匀后转移至石英盒中自然挥发干燥，待溶剂挥发完成，膜样品成型，将其置于常温下真空干燥至恒重，即得到无炎症反应型高强度复合骨修复材料。