[发明专利]一种吡啶三唑修饰的香豆素Cu2+

摘要

一种吡啶三唑修饰的香豆素Cu2+荧光探针的制备方法，本发明一种吡啶三唑修饰的香豆素Cu2+荧光探针为3‑甲酰基‑7‑(二乙氨基)香豆素席夫碱，制备方法包括制备化合物A、化合物B和化合物C3‑甲酰基‑7‑(二乙氨基)香豆素席夫碱三步骤。3‑甲酰基‑7‑(二乙氨基)香豆素席夫碱作为检测铜离子的荧光探针，具有光稳定性好、荧光量子产率高、斯托克位移大等优点，能快速、高效、专一的识别水溶液中的铜离子，是一种快速高灵敏性的铜离子荧光探针，对其他常见金属离子具有较强的抗干扰能力，实时监测及检测稳定性高，可用来定性、定量检测环境中的铜离子，对铜离子的检测具有很好的应用价值。本发明反应条件易控，操作方便，产物收率高。

主权项

1.一种吡啶三唑修饰的香豆素Cu2+荧光探针的制备方法，其特征在于：所述的吡啶三唑修饰的香豆素Cu2+荧光探针为3‑甲酰基‑7‑（二乙氨基）香豆素席夫碱，其结构式为：其制备方法包括以下步骤：步骤1：化合物A的制备控制4‑（二乙基氨基）水杨醛、丙二酸二乙酯、哌啶的当量比为1∶2∶1，将4‑（二乙基氨基）水杨醛溶于乙醇中，加入丙二酸二乙酯和哌啶，加热搅拌至回流12小时；通过TLC监测反应完毕后，减压除去产物中的溶剂，然后加入体积比为1∶1的浓盐酸和冰醋酸进行水解，搅拌反应6小时；水解产物冷却后倒入冰水中，再加入40wt％NaOH水溶液调节溶液pH至7，向其中加入二氯甲烷进行萃取，有机相再经无水MgSO4干燥后旋蒸浓缩，通过柱色谱用乙酸乙酯/正己烷（体积比为1∶3）纯化，得到4‑（二乙氨基）香豆素；控制DMF、POCl 3、4‑（二乙氨基）香豆素的当量比为3∶2.5∶1，在50℃、Ar保护下，将无水DMF滴加到POCl 3中并搅拌30分钟，得到红色溶液；将4‑（二乙氨基）香豆素的DMF溶液通过恒压滴液漏斗缓慢滴加到上述红色溶液中，然后在70℃条件下搅拌反应12小时，通过TLC监测反应完毕后，恢复室温条件，将反应液倒入冰水中，加入20wt％NaOH水溶液调节溶液pH至7，其后用乙酸乙酯分批萃取，合并有机相后用饱和食盐水洗涤3次，有机相再经无水MgSO4干燥后旋蒸浓缩，通过柱色谱用乙酸乙酯/正己烷（体积比为1∶2）纯化，得到化合物（A）；步骤2：化合物（B）的制备控制化合物（i）、HCl(g)的当量比为1∶1.2，将干燥的氯化氢用鼓泡法溶于无水乙醇溶剂中，滴加2‑氰基乙酸乙酯，在0℃下反应4小时后有白色沉淀析出，减压旋蒸除去溶剂乙醇，析出的白色晶体用石油醚重结晶，得到化合物（ii）；控制化合物（iii）、无水乙醇、浓硫酸的当量比为40∶250∶1，将化合物（iii）溶于无水乙醇中，滴加浓硫酸，搅拌反应混合物并加热至回流4小时，通过TLC监测反应完毕后，减压除去溶剂，再通过柱色谱用乙酸乙酯/正己烷（体积比为1∶3）纯化得到化合物（iv）；控制化合物（vi）、水合肼的当量比为1∶2，将化合物（iv）溶于乙醇中，加入水合肼，搅拌反应混合物并加热至回流过夜；通过TLC监测反应完毕后，减压除去溶剂，析出的白色晶体用乙醇重结晶，得到化合物（v）；控制化合物（ii）、化合物（v）的当量比为2∶1，将化合物（ii）溶于乙醇中，加入化合物（v），搅拌反应混合物并加热至回流36小时，然后冷却至室温；用乙酸乙酯进行萃取，有机层分别用水洗涤3次；通过柱色谱用的甲醇/乙酸乙酯（体积比为1∶30）纯化，并真空干燥，得到化合物（vi）；控制化合物（vi）、水合肼的当量比为1∶2，将化合物（vi）溶于乙醇中，加入水合肼，搅拌反应混合物并加热至回流过夜；通过TLC监测反应完毕后，减压除去溶剂乙醇，析出的白色晶体用乙醇重结晶，得到化合物（B）；步骤3：化合物（C）3‑甲酰基‑7‑（二乙氨基）香豆素席夫碱的制备控制化合物（A）、化合物（B）的当量比为1∶1，将化合物（A）溶于乙醇中，加入化合物（B），搅拌反应混合物并加热至回流过夜，通过TLC监测反应完毕后，减压除去溶剂乙醇，析出的橙红色晶体用乙醇重结晶，得到化合物（C）3‑甲酰基‑7‑（二乙氨基）香豆素席夫碱。