[发明专利]无溶剂微波法合成4-苯基亚甲基-2;6-二叔丁基-2;5-环己二烯-1-酮

摘要

本发明公开了一种4‑苯亚甲基‑2,6‑二叔丁基‑2,5‑环己二烯‑1‑酮类衍生物（p‑QM）的绿色制备方法。利用无溶剂条件下的微波辐射加热法，2,6‑二叔丁基苯酚和芳香醛，经过Mannich缩合和脱胺化两步反应，得到4‑苯亚甲基‑2,6‑二叔丁基‑2,5‑环己二烯‑1‑酮类衍生物（p‑QM）。本方法具有原料廉价易得，原子经济性高，反应时间快、环境友好、无需使用危险试剂和溶剂、合成步骤简便等优势，且反应条件温和、底物范围适用性广、操作简单安全，适用于工业化生产。

主权项

1.4‑苯亚甲基‑2,6‑二叔丁基‑2,5‑环己二烯‑1‑酮类衍生物（p‑QM）的制备方法，其特征在于，利用微波辐射加热法，在无溶剂条件下，经过Mannich缩合和脱胺化两步反应，得到如式（Ⅰ）所示4‑苯亚甲基‑2,6‑二叔丁基‑2,5‑环己二烯‑1‑酮类衍生物（p‑QM）：其中R为氢，氟，氯，溴，甲基，甲氧基，三氟甲基；所述制备方法如式（Ⅱ）所示：其中R为氢，氟，氯，溴，甲基，甲氧基，三氟甲基；包括如下步骤：步骤(1)，Mannich碱的制备：将2,6‑二叔丁基苯酚和芳香醛置于微波反应器内，设置反应温度为120℃，微波功率为300 W，于120℃在2分钟内滴加哌啶；随后混合物在无溶剂条件下进行回流反应；其中2,6‑二叔丁基苯酚、芳香醛和哌啶的摩尔比为1:1.2:1；反应总时间为30 分钟；步骤(2)，Mannich碱脱胺：向步骤(1)中的反应液加入乙酸酐，从而实现Mannich碱脱去哌啶，得粗品；其中乙酸酐与2,6‑二叔丁基苯酚的摩尔比为1:1，设置反应温度为120 ℃，微波功率为300 W，反应时间为3 分钟；步骤(3)，粗品提纯：采用柱层析的方法进行分离提纯，得p‑QM。