[发明专利]一种9-氮杂环取代的氧杂蒽类化合物的制备方法

摘要

本发明公开了一种9‑氮杂环取代的氧杂蒽类化合物的有机电合成方法，该方法以氧杂蒽类化合物为原料，经选择性电化学氧化Csp3‑H键以构建C‑N键，制备获得9‑氮杂环取代的氧杂蒽类化合物，具有反应条件简单、温和、环境友好、原子经济性高，反应底物适应范围广以及目标产物收率高的优点。

主权项

1.一种9‑氮杂环取代的氧杂蒽类化合物的有机电合成方法，其特征在于，包括如下步骤：向干燥的、两侧瓶口分别配备有石墨棒阳极和铂板阴极的三颈瓶中，依次加入式II所示的化合物、式III所示的化合物、电解质、助剂和溶剂；然后将反应混合物在室温下，通恒定电流并搅拌和电解一段时间，经TLC检测反应完全后停止反应，经后处理得到式I所示的9‑氮杂环取代的氧杂蒽类化合物；式II及式I中，R₁‑R₈各自独立地选自氢、卤素、取代或未取代的C_1‑20的烷基、取代或未取代的C_2‑20的烯基、取代或未取代的C_1‑20的烷氧基、取代或未取代的C_6‑20的芳基、取代或未取代的C_3‑20的杂芳基、取代或未取代的C_3‑20的环烷基、硝基、‑OH、‑CN、‑COOR₉、‑COR₁₀、‑OCOR₁₁、‑SR₁₂；其中，R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂各自独立地选自氢、取代或未取代的C_1‑20的烷基、取代或未取代的C_6‑20的芳基、取代或未取代的C_3‑20的杂芳基、取代或未取代的C_3‑20的环烷基；或者，R₁‑R₈中任意两个相邻的基团彼此相连，并与连接这任意两个相邻的基团的碳原子一起形成C₅‑C₈元稠合芳环结构，该稠合芳环结构任选地被取代基取代；Y选自O、S、NR₁₃，R₁₃选自氢、C_1‑20的烷基、C_6‑20的芳基；式III及式I中，表示该环为含NH结构单元的芳香杂环，X₁‑X₄彼此独立地选自CR₁₄或N；条件是X₁‑X₄不能同时选自N；各个R₁₄相同或不同，彼此独立地选自氢、卤素、取代或未取代的C_1‑20的烷基、取代或未取代的C_1‑20的烷氧基、取代或未取代的C_6‑20的芳基、取代或未取代的C_3‑20的杂芳基、取代或未取代的C_3‑20的环烷基、‑CN、‑COOR₉、‑COR₁₀、‑OCOR₁₁、‑SR₁₂；其中，R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂各自独立地选自氢、取代或未取代的C_1‑20的烷基、取代或未取代的C_6‑20的芳基、取代或未取代的C_3‑20的杂芳基、取代或未取代的C_3‑20的环烷基；和/或，当任意两个相邻的X₁‑X₄均选自CR₁₄时，这两个相邻的R₁₄相互连接，并与连接这两个R₁₄的碳原子一起形成5‑8元环状结构，该环状结构任选地被取代基取代；并且其中，所述的电解质选自ⁿBu₄NBF₄、ⁿBu₄NPF₆、ⁿBu₄NClO₄、NH₄Br、LiClO₄中的任意一种；所述的助剂为甲磺酸或三氟甲磺酸中的任意一种；所述的溶剂选自乙腈、四氢呋喃、N，N‑二甲基甲酰胺、甲醇中的任意一种或几种的混合物。