[发明专利]制备手性β-羟基羧酸酯化合物的方法在审
申请号: | 201910324607.8 | 申请日: | 2019-04-22 |
公开(公告)号: | CN110003005A | 公开(公告)日: | 2019-07-12 |
发明(设计)人: | 呼延旺 | 申请(专利权)人: | 上海欣海国际贸易有限公司 |
主分类号: | C07C67/31 | 分类号: | C07C67/31;C07C69/732;C07C69/675;C07B53/00;B01J31/24 |
代理公司: | 上海翰信知识产权代理事务所(普通合伙) 31270 | 代理人: | 张维东 |
地址: | 200123 上海市*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | 本发明提供了一种制备手性β‑羟基羧酸酯化合物的方法,首先在氮气保护下,将[Ir(COD)Cl]2、配体、碱性添加物溶于溶剂中,在室温下搅拌,原位生成催化剂,然后将底物β‑羰基羧酸酯化合物溶于溶剂中,加入制备的催化剂中,通入氢气对底物β‑羰基羧酸酯化合物进行不对称催化氢化反应,反应条件:压力为10‑100个大气压,反应温度为0‑200℃,反应时间为12‑48个小时,本发明反应活性和选择性高,氢化反应条件温和,适用于多种β‑羰基羧酸酯化合物,底物适用范围广,且反应过程对环境污染小。 | ||
搜索关键词: | 羰基羧酸 酯化合物 底物 羟基羧酸酯 制备手性 溶剂 催化剂 不对称催化氢化反应 氢化反应条件 碱性添加物 氮气保护 反应活性 反应条件 原位生成 氢气 配体 制备 | ||
【主权项】:
1.一种制备手性β‑羟基羧酸酯化合物的方法,其特征在于:步骤1,制备催化剂,在氮气保护下,将[Ir(COD)Cl]2、配体、碱性添加物溶于溶剂中,在室温下搅拌,原位生成催化剂,步骤2,将底物β‑羰基羧酸酯化合物溶于溶剂中,然后加入步骤1中制备的催化剂中,通入氢气对底物β‑羰基羧酸酯化合物进行不对称催化氢化反应,反应条件:压力为10‑100个大气压,反应温度为0‑200℃,反应时间为12‑48个小时,其中,[Ir(COD)Cl]2中铱元素与配体的摩尔比为1:1~5,[Ir(COD)Cl]2和配体的总物质的量为底物β‑羰基羧酸酯化合物的物质的量的万分之一到百分之一,碱性添加物的物质的量为底物β‑羰基羧酸酯化合物的物质的量的5~20%,步骤1、步骤2中溶剂的总体积量对应底物β‑羰基羧酸酯化合物的物质的量的关系为1‑100ml/mmol,所述底物β‑羰基羧酸酯化合物具有如下的结构式:式中,R1为C1‑C40的烷基或环烷基,或被含N官能团、含S官能团、含O官能团、含P官能团、含Cl官能团、含Br官能团中的一种或多种取代的C1‑C40的烷基或环烷基,或C7‑C60包含苄基的基团,或C6‑C60的芳香基团,或被含N官能团、含S官能团、含O官能团、含P官能团中的一种或多种取代的C6‑C60的芳香基团,R2为H、或C1‑C40的烷基、或C6‑C40的芳基,所述配体为膦‑吡啶配体,所述膦‑吡啶配体具有如下的结构式:式中,R3为C1‑C40的烷基或环烷基,或被含N官能团、含S官能团、含O官能团、含P官能团中的一种或多种取代的C1‑C40的烷基或环烷基,或C7‑C60包含苄基的基团,或C6‑C60的芳香基团,或被含N官能团、含S官能团、含O官能团、含P官能团中的一种或多种取代的C6‑C60的芳香基团;Ar为C6‑C60的芳香基团,或被含N官能团、含S官能团、含O官能团、含P官能团中的一种或多种取代的C6‑C60的芳香基团。
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