[发明专利]吡咯并[2;1;5-cd]中氮茚环类化合物及其合成方法

摘要

本发明提供了一种吡咯并[2,1,5‑cd]中氮茚环类化合物及其合成方法，在绿色温和反应条件下以玫瑰红为催化剂，实现以简单烯烃为原料与中氮茚分子间的[8+2]环化反应，一步构建多取代吡咯[2,1,5‑cd]中氮茚环类化合物。本发明在最佳反应条件下进一步研究，考察了烯烃和中氮茚杂环的广谱性，显示反应具有良好的底物广谱性。本发明可以作为现有合成方法的一种实用的、原子经济的替代方法，而且可以简单构建吡咯并[2,1,5‑cd]中氮茚骨架，该方案为合成相应高产率产品提供了一条绿色路线，为构建具有吡啶环的稠合杂环体系提供了一条新的合成路线。

主权项

1.吡咯并[2,1,5-cd]中氮茚环类化合物的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：/n1)在一个装有磁力搅拌子的Schlenk管中加入化合物1、丙烯酸甲酯、三氟乙酸、光催化剂玫瑰红、CH₂Cl₂，将Schlenk管抽真空并用O₂回填三次，室温下将20W蓝色LED放置离反应容器5cm的距离处照射10小时并通过TLC监测得到反应混合物，然后将反应混合物用乙酸乙酯和水萃取，合并有机相，用无水硫酸镁干燥、过滤、减压蒸馏得到粗产物，将粗产物经柱色谱分离得到吡咯并[2,1,5-cd]中氮茚环类化合物3；/n2)在一个装有磁力搅拌子的Schlenk管中加入2-苯基中氮茚、化合物2、三氟乙酸、光催化剂玫瑰红、CH₂Cl₂，将Schlenk管抽真空并用O₂回填三次，室温下将20W蓝色LED放置离反应容器5cm的距离处照射10小时并通过TLC监测得到反应混合物，然后将反应混合物用乙酸乙酯和水萃取，合并有机相，用无水硫酸镁干燥、过滤、减压蒸馏得到粗产物，将粗产物经柱色谱分离得到吡咯并[2,1,5-cd]中氮茚环类化合物41；/n3)在一个装有磁力搅拌子的Schlenk管中加入化合物1、2-乙烯吡啶、三氟乙酸、光催化剂玫瑰红、CH₂Cl₂，将Schlenk管抽真空并用O₂回填三次，室温下将20W蓝色LED放置离反应容器5cm的距离处照射10小时并通过TLC监测得到反应混合物，然后将反应混合物用乙酸乙酯和水萃取，合并有机相，用无水硫酸镁干燥、过滤、减压蒸馏得到粗产物，将粗产物经柱色谱分离得到吡咯并[2,1,5-cd]中氮茚环类化合物42；/n4)在一个装有磁力搅拌子的Schlenk管中加入化合物1、丙烯酸甲酯、三氟乙酸、光催化剂玫瑰红、甲醇，将Schlenk管抽真空并用O₂回填三次，室温下将20W蓝色LED放置离反应容器5cm的距离处照射10小时并通过TLC监测得到反应混合物，然后将反应混合物用乙酸乙酯和水萃取，合并有机相，用无水硫酸镁干燥、过滤，减压蒸馏得到粗产物，将粗产物经柱色谱分离得到吡咯并[2,1,5-cd]中氮茚环类化合物51；/n5)在一个装有磁力搅拌子的Schlenk管中加入化合物1、丙烯酸乙酯、三氟乙酸、光催化剂玫瑰红、甲醇，将Schlenk管抽真空并用O₂回填三次，室温下将20W蓝色LED放置离反应容器5cm的距离处照射10小时并通过TLC监测得到反应混合物，然后将反应混合物用乙酸乙酯和水萃取，合并有机相，用无水硫酸镁干燥、过滤，减压蒸馏得到粗产物，将粗产物经柱色谱分离得到吡咯并[2,1,5-cd]中氮茚环类化合物52。/n