[发明专利]氢化合成顺式三氟甲基环己烷衍生物和杂环化合物的方法在审

专利信息
申请号: 201910701340.X 申请日: 2019-07-31
公开(公告)号: CN110330400A 公开(公告)日: 2019-10-15
发明(设计)人: 曾小明;罗美明;张雪;凌亮 申请(专利权)人: 四川大学
主分类号: C07B31/00 分类号: C07B31/00;C07C269/06;C07C271/24;C07C67/303;C07C69/75;C07C231/12;C07C233/06;C07D295/205;C07C29/20;C07C35/48;C07F7/18;C07F7/12;C07F5/02
代理公司: 西安永生专利代理有限责任公司 61201 代理人: 高雪霞
地址: 610065 四*** 国省代码: 四川;51
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摘要: 发明公开了一种氢化合成顺式三氟甲基环己烷衍生物和杂环化合物的方法,该方法以环状(烷基)(氨基)卡宾铑络合物为催化剂,分子筛为添加剂,正己烷或1,2‑二氯乙烷为溶剂,将三氟甲基芳烃或三氟甲基杂环化合物在氢气气氛中,40~70℃搅拌反应即可生成相应的顺式三氟甲基环己烷衍生物和顺式三氟甲基杂环化合物。本发明方法用于合成顺式三氟甲基环己烷衍生物和顺式三氟甲基杂环化合物,具有原料廉价易得、反应条件温和、操作简单、底物适用范围广、选择性高、等优点。
搜索关键词: 三氟甲基环己烷 三氟甲基杂环 合成顺式 杂环化合物 氢化 分子筛 氨基 烷基 芳烃 二氯乙烷 反应条件 搅拌反应 氢气气氛 三氟甲基 铑络合物 正己烷 溶剂 底物 卡宾 顺式 催化剂 添加剂
【主权项】:
1.一种氢化合成顺式三氟甲基环己烷衍生物和杂环化合物的方法,其特征在于:将式1所示的三氟甲基芳烃或式1′所示的三氟甲基杂环化合物、环状(烷基)(氨基)卡宾铑络合物催化剂、分子筛加入有机溶剂中,通入氢气,在40~70℃下搅拌反应,反应完全后过滤,用二氯甲烷洗涤,再经硅胶柱层析,得到式2所示的顺式三氟甲基环己烷衍生物或式2′所示的顺式三氟甲基杂环化合物;式中,R代表H或连在三氟甲基的邻、间、对位中任意一个位置或任意两个位置的C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、羟基、羧基、氟、三氟甲基、酯基、酰胺基、硅基、硅氧基、(4‑叔丁氧羰基)哌嗪基中任意一种或任意两种的组合,R'=R;或者式中,R代表连在三氟甲基的邻、间、对位中任意一个位置的苯基、三氟甲基取代苯基、呋喃基、(2‑苯甲酸丁酯)氨基中任意一种,或C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、羟基、羧基、氟、三氟甲基、酯基、酰胺基、硅基、硅氧基、(4‑叔丁氧羰基)哌嗪基中任意一种取代的苯基,R'相应的代表环己基、三氟甲基取代环己基、四氢呋喃基、(2‑环己基羧酸丁酯)氨基中任意一种,或C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、羟基、羧基、氟、三氟甲基、酯基、酰胺基、硅基、硅氧基、(4‑叔丁氧羰基)哌嗪基中任意一种取代的环己基;或者式中,R代表连在三氟甲基的邻、间、对位中任意两个位置的苯基、三氟甲基取代苯基、呋喃基、(2‑苯甲酸丁酯)氨基中任意一种与三氟甲基的组合,且R为三氟甲基时,R'=R,R为苯基、三氟甲基取代苯基、呋喃基、(2‑苯甲酸丁酯)氨基中任意一种时,R'相应的为环己基、三氟甲基取代环己基、四氢呋喃基、(2‑环己基羧酸丁酯)氨基中任意一种;式中,M代表C、N中任意一种,X代表N或O;n代表0或1;上述环状(烷基)(氨基)卡宾铑络合物催化剂的结构式如下所示:上述的有机溶剂为正己烷、1,2‑二氯乙烷中任意一种。
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