[发明专利]双掺杂金属有机骨架复合物比率荧光黄岑苷探针制备方法

摘要

本发明涉及基于银纳米簇AgNCs/黑磷量子点BPQDs双掺杂金属有机骨架MOF复合物的比率荧光黄岑苷探针的制备方法。将蓝荧光BPQDs与MOF前驱体一起反应制备BPQDs/MOF复合物，加入红荧光AgNCs继续反应，将BPQDs包封在MOF中，AgNCs吸附在MOF孔隙中。在含有过氧化氢酶的AgNCs/BPQDs/MOF复合物水分散液中加入黄岑苷，黄岑苷在过氧化氢酶的作用下生成H₂O₂，H₂O₂引起AgNCs荧光淬灭，对包封在MOF中BPQDs的荧光影响甚微。拟合荧光发射峰强度比率I_BPQDs/I_AgNCs与黄岑苷浓度之间的线性关系，构建比率荧光探针，用于黄岑苷的高效检测。

主权项

1.一种基于银纳米簇/黑磷量子点双掺杂金属有机骨架复合物的比率荧光黄岑苷探针的制备方法，其特征在于，该方法具体包括以下步骤：(1)黑磷量子点BPQDs的制备：称取10mg黑磷晶体加入30mL氮甲基吡咯烷酮中，超声处理30min形成分散液，将此分散液转入微型高压反应釜中，在氮气保护下加热至140℃，连续搅拌反应12h，反应混合物在3500rpm转速下离心15min，去除尺寸较大的产物，然后在13000rpm转速下离心15min，获得沉淀物，将此沉淀物用乙醇和蒸馏水洗涤三次，真空干燥后得到BPQDs，在避光和氮气下保存备用，BPQDs的平均尺寸为1～5nm；(2)银纳米簇AgNCs的制备：称取40mg硫辛酸粉末加入20mL蒸馏水中，搅拌均匀后加入新鲜配制浓度为2mol L^‑1的硼氢化钠0.1mL，快速搅拌30min，形成均质混合液，在快速搅拌下向此混合液中加入浓度为0.05mol L^‑1的硝酸银0.4mL，然后逐滴加入浓度为2mol L^‑1的硼氢化钠0.3mL，保持快速搅拌反应90min，制得产物AgNCs分散液，在避光和4℃下保存备用，AgNCs的平均尺寸为10～20nm；(3)银纳米簇/黑磷量子点/金属有机骨架AgNCs/BPQDs/MOF复合物的制备：称取2mg BPQDs加入10mL 2‑甲基咪唑的乙醇溶液中，搅拌10min形成混合液，加入10mL六水合硝酸锌水溶液，搅拌30min制得棕色沉淀物，用乙醇和蒸馏水洗涤三次，在3500rpm转速下离心15min，配制BPQDs/MOF复合物的水分散液，向此分散液中逐滴加入5mL AgNCs分散液，搅拌反应2h，产物溶液经离心得到沉淀物，沉淀物经洗涤、干燥后制得AgNCs/BPQDs/MOF复合物，将其在避光、氮气保护和4℃下保存备用，其中2‑甲基咪唑、六水合硝酸锌和AgNCs的质量浓度分别为1～5g L^‑1、1～10g L^‑1和1～10mg L^‑1；(4)向AgNCs/BPQDs/MOF复合物水分散液中加入过氧化氢酶，搅拌均匀，用磷酸盐水缓冲液调节pH为7.4，然后加入黄岑苷，搅拌均匀形成均质混合液，在避光处稳定5min后，测定不同黄岑苷浓度下均质混合液的荧光发射光谱，拟合荧光发射峰强度比率I_BPQDs/I_AgNCs与黄岑苷浓度之间的线性关系，构建比率荧光探针，用于黄岑苷的定量检测，其中AgNCs/BPQDs/MOF复合物、过氧化氢酶和黄岑苷的浓度分别为1～10mg mL^‑1、5～10mU L^‑1和0.01～100μg mL^‑1，黄岑苷浓度的线性检测范围为0.01～100μg mL^‑1，检测限为1～10ng mL^‑1。