[发明专利]一种超支化聚硫醚多胺盐酸盐及其制备方法

摘要

本发明公开了一种超支化聚硫醚多胺盐酸盐及其制备方法。本发明通过调节甲醇钠溶液的加入方式对反应体系中伯胺基团影响，进而改变整个化学反应的进程，以及伯胺基、仲胺基分别与环氧基加成反应的竞争关系，从而调控超支化聚硫醚杀菌剂的支化度和有用官能团的数目。用紫外光引发烯丙基缩水甘油醚及等摩尔数的半胱胺盐酸盐溶液得到中间化合物，然后缓慢加入甲醇钠溶液，在60℃反应8‑24小时，得到超支化聚硫醚多胺盐酸盐杀菌剂。其中，在搅拌条件下，缓慢滴加中间体1/2摩尔数的甲醇钠溶液，得到产物的支化度为0.92，分子量分布系数为1.24，平均每个超支化聚硫醚季铵盐杀菌剂分子外围含有15.9个季铵盐基团，其水溶液的杀菌效率最高。

主权项

1.一种超支化聚硫醚多胺盐酸盐的制备方法，其特征是包括以下步骤：/nS1：将含不饱和基团的缩水甘油醚、半胱胺盐酸盐、光引发剂溶解在溶剂中，然后在紫外光照下，冰水浴中反应4～12小时后得到α-环氧基-ω-胺基盐酸盐的溶液，/n其中，所述含不饱和基团的缩水甘油醚为烯丙基缩水甘油醚或炔丙基缩水甘油醚，/n所述光引发剂为安息香二甲醚、2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、2,2-二甲基-α-羟基苯乙酮、异丙基硫杂蒽酮、α,α’-乙氧基苯乙酮、4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、邻苯甲酰甲酸甲酯、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯的至少一种，/n所述溶剂为甲醇或甲醇质量浓度不小于80％的甲醇-水或甲醇质量浓度不小于50％的甲醇-乙醇混合溶液；/nS2：搅拌过程中将温度升至60℃后向步骤S1得到的α-环氧基-ω-胺基盐酸盐溶液中均匀、缓慢的加入含甲醇钠的甲醇溶液，控制加入甲醇钠溶液的速度不大于环氧-胺加成的反应速度，使体系中生成的胺基官能团的摩尔数始终少于环氧基团的摩尔数，在60℃下反应24～60小时后至反应结束，/n其中，当所述含不饱和基团的缩水甘油醚为烯丙基缩水甘油醚时，烯丙基缩水甘油醚、半胱胺盐酸、光引发剂和甲醇钠的摩尔比为2：1.5～2：0.01～0.05：0.75～1，加入溶剂的质量为所述烯丙基缩水甘油醚和半胱胺盐酸盐总质量的9～15倍，/n当所述含不饱和基团的缩水甘油醚为炔丙基缩水甘油醚时，炔丙基缩水甘油醚、半胱胺盐酸、光引发剂和甲醇钠的摩尔比为1：1.5～2：0.01～0.05：0.75～1，加入溶剂的质量为所述炔丙基缩水甘油醚和半胱胺盐酸盐总质量的9～15倍；/nS3：离心分离除去固体氯化钠，将上清液用旋转蒸发仪浓缩后在无水乙醚中沉淀三次，收集沉淀产物，将沉淀产物在真空烘箱中干燥后即得具有分子量分布窄、支化度高的超支化聚硫醚多胺盐酸盐。/n