[其他]大环内酯化合物及其制法和用途

摘要

一种16节环的大环内酯化合物，属于密尔伯霉素和Avermectins，在位置5、13和25上带取代基，在位置23上也可以任意地被取代，且具有杀螨、杀虫和驱虫的性能。它用来医治植物和动物的各种各样的虫害和疾病。

主权项

1、一种制备如下式(Ⅰ)的化合物其中：虚线表示一个在位置22和23的原子间的碳一碳单键或双键；X表示一个氢原子或一个羟基，或与碳原子连在一起表示C=O基；当虚线表示在位置22和23的碳原子之间的一个双键时，X表示一个氢原子；Y表示=N-OR3基或-OR4基，其中R3表示一个氢原子，一个有1-6个碳原子的烷基，它至少可以被一个羧基，一个有3-10个环碳原子的环烷基或一个在芳基那部分有6-10个环碳原子的和在烷基那部分有1-6个碳原子的芳烷基任意地取代；R4表示一个氢原子或一个能形成酯的羧酸基或碳酸基；R1表示一个烷基、一个链烯基、一个炔基、一个烷氧基烷基或烷基硫基烷基，每一个有1-8个碳原子；一个取代的环烷基烷基，其中环烷基那部分有3-6个环碳原子，而烷基那部分有1-5个碳原子；一个有3-8个碳原子的环烷基或环链烯基，且至少可以被从卤原子和有1-4个碳原子的烷基中选择的一个取代基任意地取代；一个有3-6个环原子的杂环基，其中在环上至少有一个环原子是氧原子或硫原子，且至少可以被从卤原子和有1-4个碳原子的烷基中选择的一个取代基任意地取代；R2表示R5-(O)n-基(Y表示上述的=N-OR3基时)或A-(W)，-C(R6R7)-基(Y表示上述的-OR4基时)其中n=0或1；R5表示一个氢原子、一个有1-22个碳原子的烷基、一个有2-6个碳原子的链烯基或炔基、一个有3-10个碳原子的环烷基、一个有6-10个环碳原子的芳基、一个在芳基那部分有6-10个环碳原子和在烷基那部分有1-6个碳原子的芳烷基或一个有4-14个环碳原子的杂环基，其中环上至少有一个环原子是氧原子、硫原子或氮原子；其中上述的R5烷基至少可以被从如下的取代基中选择的一个取代基取代。这些取代基是：(a)，有3-10个碳原子的环烷基；有1-6个碳原子的烷氧基；有2-7个碳原子的烷氧基羰基；卤原子；有6-10个环碳原子的芳氧基和芳硫基，至少可以被一个卤原子取代；保护或未保护的羟基；羧基；氨基；在每个烷基的那部分有1-6个碳原子的单烷基氨基和二烷基氨基；有1-6个碳原子的脂族酰氨基；芳族的酰氨基；氰基；氨基甲酰基；在每个烷基的那部分有1-6个碳原子的单烷基氨基甲酰基和二烷基氨基甲酰基；氢硫基；烷硫基、烷基亚磺酰基和烷基磺酰基，在每种情况下，都有1-6个碳原子；硝基；和有4-14个碳原子的杂环基，其中环上至少有一个环原子是一个氧原子、硫原子或氮原子；R5的上述的链烯基和炔基至少可以被从如下的取代基中选择的一个取代基任意地取代。这些取代基是：(b)上述的取代基(a)以及有6-10个环碳原子的芳基；R5的上述环烷基、芳基、芳烷基和杂环基至少可以被如下的取代基中选择的一个取代基任意地取代。这些取代基是：(c)上述的取代基(a)；在烷氧基和烷基那部分都有1-6个碳原子的烷基；有1-6个碳原子的卤代烷基；和有2-6个碳原子的卤代链烯基；R6表示一个有1-6个碳原子的烷基、一个有1-4个碳原子的卤代烷基、一个有1-4个碳原子的烷氧基、一个有1-4个碳原子的烷氧基烷基、一个苯基或一个氰基；R7表示一个氢原子或一个有1-4个碳原子的烷基；或者R6和R7与碳原子连接在一起，共同表示一个有3-6个环碳原子的环烷基；W表示一个亚甲基或一个氧原子或一个硫原子；A表示一个苯基、一个萘基、或一个有5-10个环原子的杂环基，在环上至少有一个氮原子、氧原子或硫原子；这些基至少可以被从有1-4个碳原子的烷基、烷氧基和烷硫基、卤原子、三氟甲基、氨基、硝基、氰基、酮基、苯氧基(其本身至少可以被从卤原子和三氟甲基中选择的一个取代基任意取代)和有5-10个环原子的杂环基(其中至少一个环原子是一个氮原子、氧原子或硫原子)中选择的一个取代基任意地取代，或上述式(Ⅰ)化合物的一种盐或酯的方法，这个方法包括下面的步骤：把式(Ⅺ)的化合物(其中虚线、X、R1和R2的意义如上述)或(a)在这种情况下R2表示R5-(O)n-基，而Y表示=N-OR3、和式NH2OR3的肟(其中R3意义如上述)或和这种肟的盐进行反应，得到如下式(Ⅰb)的一种产品(其中虚线、X、R1、R5和n的意义如上述)，当上述式(Ⅰb)的产品中R3表示一个氢原子的时候，如果需要可以酯化上述的产品，以便得到式(Ⅰb)的相应的化合物(其中R3有除氢原子以外的上述限定意义中的一个)；或者(b)在这种情况下R2表示A-(W)n-C(R6R7)-基，而Y表示-OR4基，和能把式(Ⅺ)的化合物中的5-氧代基还原成一个5-羟基的一种还原剂进行反应以得到式(Ⅱb)的产品(其中虚线、X、R1、R6、R7、A、W和n的意义如上述)，如果需要可以把式(Ⅱb)的上述的产物用羧酸或碳酸或者它们的活性衍生物进行所希望的酯化反应，那么就得到了式(Ⅱc)的有相应5-酯的产物。(其中，虚线、X、R1、R6、R7、A、W和n的意义如前述，R4a表示一个生成酯的羧酸基或碳酸基)，在这两种情况下，如果需要可以把式(Ⅰ)生成的产物进行所希望的盐化或酯化反应，可以得到式(Ⅰ)生成产物的相应的盐或酯。