[发明专利]阻聚剂用的亚磷酸(2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基)混合酯及其工业生产方法

摘要

本发明涉及阻聚剂用的亚磷酸(2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基)混合酯及其工业生产方法。现有技术中合成亚磷酸三哌啶氮氧，自由基酯的产率低，溶剂苯损失较多，操作安全性差，难以实施工业化。本发明通过对酯化反应温度的两段控制，提高反应温度，并适当延长反应时间，选用适宜的催化剂，采用碱性较强的酸接受体等措施提高了产品的产率，大大提高了操作的安全性，并且实现了工业生产。该产品是高沸点单体(如丙烯酸及其酯类)的高效阻聚剂。

主权项

1.一种以4-羟基-2，2，6，6，-四甲基哌啶氮氧自由基(以下简称HTEMPO)和三氯化磷(PCl3)为起始原料，在经除水的苯溶剂中和在催化剂及酸接受体存在下进行酯化反应，合成亚磷酸三-(2，2，6，6，-四甲基哌啶氮氧自由基)酯(以下简称亚磷酸三酯)和亚磷酸二-(2，2，6，6，-四甲基哌啶氮氧自由基)氢酯(以下简称亚磷酸二酯)的混合酯的工业生产方法，其特征在于：(1)HTEMPO在反应前采用加入经除水的溶剂苯，溶解后再蒸馏出一部分苯的方法来脱除由HTEMPO所引入的少量水份，从而配制成HTEMPO的无水苯溶液，并在此溶液中加入一定量的催化剂和酸接受体；(2)配制三氯化磷的纯苯溶液，并以PCl3/HTEMPO＝1∶2.5～7(摩尔)的用量比将此溶液边搅拌边滴加入反应器，与上述(1)所配制的溶液进行酯化反应，酯化反应温度采用两段式控制法。(3)反应结束后，向反应液中加水用以溶解由酸接受体形成的盐酸盐和未反应的HTEMPO，苯溶液和水溶液分成两层，将上层苯溶液分出；(4)向上述的苯溶液内加入同体积的水，蒸出苯溶剂，亚磷酸混合酯即在水中结晶析出，过滤得亚磷酸混合酯的红色晶体；(5)将所得的亚磷酸混合酯进行后处理，即水洗，过滤，粉碎，干燥，即制成产品亚磷酸混合酯。