[发明专利]半芳香族液晶聚合物的制备方法

摘要

本发明是以对羟基苯甲酸(I)、聚对苯二甲酸二元醇酯(V)为基础，添加其他单体进行多元共聚以制备半芳香族液晶聚合物的方法。其特点是添加的其他单体中至少有两种或两种以上为柔性结构或/和不对称结构，并以对苯二甲酸二酯与二元醇、二元酚或I的酯交换产物来部分或全部替代V，可抑制I的均聚倾向，提高反应活性，缩短反应时间，改善共聚物的结构，获得的液晶聚合物液晶相连续，无相分离，分子量高，加工性能良好，力学性能优异。

主权项

1.一种以对羟基苯甲酸(I)、聚对苯二甲酸二元醇酯(V)以及二元酚(III)、二元酸(IV)、非对位芳香族羟基酸为单体，经乙酰化，缩聚反应制备半芳香族液晶聚合物的方法，其特征在于(a)所用的二元酚、二元酸、非对位芳香族羟基酸中至少有两种或两种以上的单体为下述的柔性结构或/和不对称结构：其中X＝Y＝OH，COOH，或X＝OH、Y＝COOH、Z＝COOH；(b)以结构为的化合物或结构为(c)不对称结构的芳香族羟基酸(II)的结构为HO-R1-COOH,中的一种或一种以上基团，(II)的用量为[(I)+(II)+(III)+(V)+(VI)+(VII)]总摩尔数的1～20％，柔性结构或/和不对称结构的二元酚、二元酸用量为二元酚(III)、二元酸(IV)总摩尔数的10～90％；(d)(VI)或(VII)的总用量为[(I)+(II)+(III)+(V)+(VI)+(VII)]总摩尔数的3～20％；(e)(I)的用量[(I)+(II)+(III)+(V)+(VI)+(VII)]总摩尔数的50～80％，二元酚(III)的结构式为HO-R2-OH，其中的R2与(VI)中的R2相同，(III)的用量为[(I)+(II)+(III)+(V)+(VI)+(VII)]总摩尔数的5～30％，二元酸(IV)的结构式为HOOC-R3-COOH其中R3为中选择一种或一种以上的基固(IV)的用量与二羟基单体的摩尔数之和相等；(f)(V)的结构式为其中n＝2或4，其固有粘度为0.1～0.7/分升，[(V)+(VI)+(VII)]的总用量为[(I)+(II)+(III)+(V)+(VI)+(VII)]总摩尔数的5～40％；(g)乙酰化反应所用乙酰化剂醋酐，用量为总羟基摩尔数的1～5倍，反应温度为100～280℃，反应时间为1.5～3小时；(h)缩聚反应温度为250～340℃，反应时间3～5小时，余压为40～0.067kPa。