[发明专利]碳酸二甲酯制备方法

摘要

在含铂族金属的多相催化剂存在下５０—１７０℃和１—５巴下使一氧化碳和亚硝酸甲酯气相反应可连续制成碳酸二甲酯（ＤＭＣ）。反应产物经多级处理，其中该产物分成气态和液态物料，气态物料送去制备亚硝酸甲酯，液态产物第一次蒸馏后从底部得到ＤＭＣ，顶部物流进行第二次蒸馏或全蒸发或蒸汽渗透后所得甲醇送去制备亚硝酸甲酯，而二次蒸馏后的顶部产物或未渗透物料则分别送去进行第一次蒸馏或再进行全蒸发或蒸汽渗透。$＃!

主权项

1．碳酸二甲酯的制备方法，其中用一氧化碳和亚硝酸甲酯连续制备碳酸二甲酯并将形成的氧化氮循环用来再形成亚硝酸甲酯，该方法的特征在于：(a)在包括铂族金属的多相催化剂和惰性气体存在下在50-170℃的温度范围内和1-5巴的压力范围内将一氧化碳和亚硝酸甲酯以气相进行反应，其中向气体混合物中加入卤化氢、卤素和/或氯甲酸甲酯作为活化剂，其浓度为0-3000ppm，(b)将(a)中所得混合物分成气态和液态反应产物，除去0-7wt％(重量百分比)的部分气流，从中分出所含低沸点组分并送去进一步处理，其中所含一氧化氮用氧气和甲醇转化成亚硝酸甲酯，该亚硝酸甲酯分离后循环送入反应工艺，而余下的积累惰性气体则从该工艺中排除，(c)气态产物与甲醇，氧气及任选的新加入的氧化氮或氧化氮等同物反应而再形成亚硝酸甲酯，含新形成的亚硝酸甲酯的气体混合物放出后循环送去制备碳酸二甲酯，而其中生成的水和任何其它液态副产物放出后从循环系统中除去，所述氧化氮等同物选自二氧化氮、三氧化二氮、四氧化二氮、亚硝酸甲酯或这些物质的混合物，(d)将来自(b)的液态产物进行蒸馏分离，其中将全部产物混合物先进行第一次蒸馏，这在1-25巴压力下进行，然后：(e1)将第一次蒸馏后的塔顶产物送去于常压或减压下进行另一次蒸馏，其中底部排出富含甲醇的产物，然后将其循环到碳酸二甲酯制备工艺，而此次蒸馏的塔顶产物则循环送回第一次蒸馏工艺，或(e2)将第一次蒸馏后的塔顶产物送去进行全蒸发或蒸汽渗透过程，这在未渗透或保留物料一侧于20-150℃温度和0.5-10巴压力下以及在透出物料一侧于-30-+30℃温度和0.5-500毫巴压力下进行，其中得到富含甲醇的透出物料，然后将其送入碳酸二甲酯制备工艺，而余下的保留物料则循环送回第一次蒸馏工艺，以及(f)将第一次蒸馏塔底部排出的混合物蒸馏即可得到纯碳酸二甲酯。