[发明专利]1,4-二取代-5(4H)-四唑啉酮类的制备方法

摘要

已知可用作除草剂的式（Ⅰ）的１，４－二取代－５（４Ｈ）－四唑啉酮类（其中Ｒ1、R2和R3意义见说明书）可通过使相应的１－取代－５（４Ｈ）－四唑啉酮类与相应的氨基甲酰氯类化合物在４－二甲氨基吡啶存在下进行反应而以非常良好的产率获得。

主权项

1.选择性地制备通式(I)代表的1，4-二取代-5(4H)-四唑啉酮类的方法：其中R1代表C1-12烷基、C1-6卤代烷基、C2-8烷氧基烷基、C2-8烷硫基烷基、C3-8环烷基、C3-8链烯基、C3-8卤代链烯基、C3-8炔基，或下列通式所代表的基团其中Ar代表未被取代的苯基、或具有一个或多个任选选自下列的取代基的苯基：卤素、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷硫基、C1-4卤代烷硫基、C1-4烷氧基羰基、羧基、任选取代的苯氧基、任选取代的杂环氧基、亚甲二氧基、卤代亚甲二氧基、亚乙二氧基、卤代亚乙二氧基、氰基、硝基和-NR5R6；或Ar代表未取代的萘基、或具有一个或多个任选选自下列的取代基的取代的萘基：卤素、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷硫基、C1-4卤代烷硫基、C1-4烷氧基羰基、羧基、任选取代的苯氧基、任选取代的杂环氧基、亚甲二氧基、卤代亚甲二氧基、亚乙二氧基、卤代亚乙二氧基、氰基、硝基和-NR5R6；或Ar代表5至7杂环或它们的苯并物或它们的具有一个或多个任选选自下列的取代基的被取代的衍生物：卤素、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷硫基、C1-4卤代烷硫基、C1-4烷氧基羰基、羧基、任选取代的苯氧基、任选取代的杂环氧基、亚甲二氧基、卤代亚甲二氧基、亚乙二氧基、卤代亚乙二氧基、氰基、硝基和-NR5R6；或R4代表氢或C1-4烷基；R5和R6可以相同或不同，并且代表氢或C1-4烷基；和n代表0、1、2或3，和R2和R3各自独立地代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正-(仲-、异-或叔-)丁基、正戊基、正己基、三氟甲基、二氟甲基、2-氯乙基、2-氟乙基、2，2，2-三氟乙基、3-氟丙基、全氟丙基、全氟己基、2-甲氧基乙基、乙氧基甲基、2-乙氧基乙基、2-丙氧基乙基、2-甲硫基乙基、3-甲硫基丙基、2-乙硫基乙基、烯丙基、2-(3-、4-)丁烯基、己烯基、3-氯烯丙基、炔丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、3-氯烯丙氧基、环丙基、环戊基、环己基、任选取代的苯基或苄基，其中所述取代基可以任选选自氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、和叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙氧基、异丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲硫基、2，2，2-三氟乙硫基、氰基和硝基；或R2和R3与相邻的氮原子一起可以形成哌啶子基，2，6-二甲基哌啶子基、吗啉代、2，6-二甲基吗啉代、硫代吗啉代、2，3-二氢吲哚基或全氢吲哚基，所述方法包含(a)在4-二甲氨基吡啶存在下，以及任选在稀释剂和在附加的酸结合剂存在下，在约15℃至约150℃的温度下，使通式(II)代表的化合物与通式(III)代表的化合物反应，通式(II)中R1的意义如前述，通式(III)R2和R3的意义如前述；或者(b)任选在稀释剂和在一种除4-二甲氨基吡啶之外的酸结合剂存在下，在约15℃至约150℃的温度下，使前述通式(II)代表的化合物与前述通式(III)代表的化合物反应，得到由前述通式(I)代表的四唑啉酮和通式(IV)代表的化合物组成的混合物，其中R1、R2和R3的意义如前述；然后任选在稀释剂存在下，在约15℃至约150℃的温度下，使所述得到的混合物与4-二甲氨基吡啶反应，从而将式(IV)化合物转化为所需的式(I)的异构化合物。