[发明专利]聚胺化的配位体及其金属配合物

摘要

作为顺磁金属离子螯合剂的聚氨基酸衍生物，其中至少３个给电子体氮原子带有相同或不同的取代基，结构式为$CH(R1)-X,$其中X代表CO2Ra、CONRbRc或P(Rd)O2H,Ra、Rb和Rc可以相同或不同,代表H或任意地羟基化的(C1-C8)烷基,Rd代表OH、(C1-C8)烷基或(C1-C8)烷氧基,R1代表分子量大于200的包含至少3个氧原子的亲水基团,条件是至少3个X基团是任意地成盐的酸性官能团。

主权项

1.顺磁金属离子和为式I或式II化合物或它们的无机或有机酸或碱的盐的螯合剂之间形成的螯合物：或其中X相同或不同且代表CO2Ra、CONRbRc或P(Rd)O2H，Ra、Rb和Rc可相同或不同，代表H或任意地被羟基化的(C1-C8)烷基，Rd代表OH、(C1-C8)烷基或(C1-C8)烷氧基，R1相同或不同，具有大于200的分子量且含至少3个氧原子，R1代表聚〔氧化(C2-C4)亚烷基〕或聚(羟烷基)或单官能化的低聚糖或多糖的残基，或R1代表R2-G-R3，和-R2可以没有，也可以代表亚烷基、烷氧基亚烷基、聚烷氧基亚烷基、被亚苯基间隔开的亚烷基、亚苯基、或饱和或不饱和的杂环残基；-G代表O、CO、OCO、COO、SO3、OSO2、CONR′、NR′CO、NR′COO、OCONR′，NR′、NR′CS、CSNR′、SO2NR、NR′SO2、NR′CSO、OCSNR′、NR′CSNR′、P(O)(OH)NR′或NR′P(O)(OH)官能团，其中R′是H、(C1-C8)烷基或R3；-R3代表烷基、苯基、被一个或多个选自苯基、烯化氧基的基团取代或间隔开的烷基、被烷基任意取代、或未取代的氨基或酰氨基-该烷基任意地被上述基团之一取代或间隔开，或R3是任意地单官能化的选自糖类、低聚糖类、肽、生物相容的天然或合成大分子或有内生生物受体的分子的化合物的残基，-A1，A2、A3和A4相同或不同，代表m和n是0-5的整数，其和具有1或2，R9、R10和R11各自代表H、烷基、烷氧基烷基、苯基或苯基烷基，R10还可代表OH或烷氧基，或者来自A1，A2，A3和A4的R9和R11之一代表结构式其中的字母可以与结构式I或II中相同标号的字母具有相同的含义，所不同的是R9′或R11′与式I′的化合物I和式II′的化合物II键合并代表任意地被一个或多个(C1-C8)烷氧基取代的C1-C8亚烷基；-B1是O或N-W，W代表聚氧化(C2-C3)亚烷基、(C1-C6)亚烷基-Y或Y，Y是由1或2个稠环构成的饱和或不饱和杂环，该杂环任意地被一个或几个OH、烷基、烷氧基或烷氧基烷基取代，环最多有12个环成员，包含1-4个选自O、N和S的杂原子，条件是当W代表Y时，与N键合的碳原子与杂环上的2个碳原子相连，或者W代表结构式其中的字母可以与结构式I中相同标号的字母个有相同的含义，所不同的是R″9和R″11之一不能代表I′及代表B″的N-Q，Q是任意地被一个或多个烷氧基取代的(C1-C8)亚烷基，或W为H，烷基，烷氧基取代或未取代的酰胺烷基，或CH(R12)X，R12为H，烷基，烷氧烷基或R1；-或者A2-B1-A3代表一个杂环基团，其中B1是包含1或2个选自O、S和N的杂原子的5或6元饱和或不饱和杂环，A2和A3代表基团CH-Re，其中Re是H或(C1-C6)烷基，-B2代表N-W，W代表H、烷基、烷氧基烷基、任意取代的酰氨基烷基或聚氧化(C2-C3)亚烷基，这些基团还可以任意地含有苯基、(C1-C6)亚烷基-Y或Y，Y是由1或2个稠环构成的饱和或不饱和的杂环，该杂环任意地被OH、烷基、烷氧基或烷氧基烷基取代，该环最多有12个环成员，包含1-4个选自O、N和S的杂原子，条件是当W代表Y时，与N键合的氮原子与杂环上的2个碳原子相连，或者当R9和R11不同于式II′时，W代表结构式II′，其中的字母可以与结构式II中相同标号的字母具有相同的含义，所不同的是B2′代表N-(C1-C8)亚烷基，其可任意地被一个或多个烷氧基取代，或者W代表CH(R1)X，-或者A2-B2-A3代表一个杂环基团，其中B2是包含1或2个选自O、S和N的杂原子的5或6元饱和或不饱和杂环，A2和A3代表基团CH-Re，其中Re是H或(C1-C6)烷基；-P是0-5的整数，-R4，R5，R6，R7和R8独立地代表H，烷基，烷氧烷基，取代或未取代的酰氨烷基，或CH(R12)X，R12为H，烷基，烷氧烷基或R1，和它们中至少3个代表CH(R1)X，其中苯基可被一个或多个OH、Cl、Br、I、(C1-C8)烷基、(C1-C8)烷氧基、NO2、NH2、NRxRy、NRxCORy、CONRxRy或COORx基取代，RX和RY是H或(C1-C8)烷基，而烷基、亚烷基和烷氧基可以是任意被羟基化的、线性的或支链的C1-C14基团。