[发明专利]制备嘧啶酮化合物的改进方法

摘要

本发明涉及结构式如下嘧淀酮化合物的制备方法，该方法包括使脒和丙二酸衍生物反应生成羟基嘧啶酮，然后将所得的羟基嘧啶酮转化成磺酰基氧基嘧啶酮，接着使所得的磺酰基氧基嘧啶酮与有机金属试剂反应生成目的产物嘧啶酮。

主权项

1.制备通式V所示嘧啶酮化合物的方法，该方法包括下列步骤：(i)在室温或低于室温的温度下，在碱和溶剂或溶剂混合物存在下，使结构式I所示的N-取代的脒与结构式II所示的活化了的丙二酸衍生物反应，生成结构式III所示的羟基嘧啶酮化合物，(ii)使所得的结构式III所示的羟基嘧啶酮化合物与结构式为RfSO2Z的化合物反应，生成结构式IV所示的磺酰基氧基嘧啶酮化合物，(iii)在有或没有催化剂、碱和其它添加剂存在的情况下，在溶剂或溶剂混合物中，在约-80℃至约150℃使所得的结构式IV所示的磺酰基氧基嘧啶酮化合物与结构式为R6M的有机金属试剂反应，生成结构式V所示的嘧啶酮化合物，其中Ar为(C6-C10)芳基或(C4-C5)杂芳基、或被至多3个取代基取代的(C6-C10)芳基或(C4-C5)杂芳基，所述取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C12)烷基、(C3-C8)环烷基、(C2-C12)链烯基、(C3-C8)环链烯基、(C2-C12)炔基、卤代(C1-C12)烷基、卤代(C2-C12)链烯基、卤代(C2-C12)炔基、(C1-C12)烷氧基、(C1-C12)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚硫酰基、苯基、苯基(C1-C12)烷基、苯基(C2-C12)链烯基、苯基(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C12)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基、亚烷基二氧基和硝基；R3或者为(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基、或(CH2)nC≡CSiRaRbRc形式的甲硅烷基(C3-C6)炔基，其中n是1、2、3或4，Ra、Rb、和Rc独立地选自(C1-C6)烷基和苯基；或者为被至多5个卤原子所取代的下列各基团：(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基、或(CH2)nC≡CSiRaRbRc形式的甲硅烷基(C3-C6)炔基，其中n是1、2、3或4，Ra、Rb、和Rc独立地选自(C1-C6)烷基和苯基；R5为氢原子、(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、卤代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、卤原子或氰基；R6为氢原子、(C1-C12)烷基、(C3-C7)环烷基、(C2-C12)链烯基、(C2-C12)炔基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、三(C1-C6)烷基甲硅烷基(C2-C12)炔基、氰基、(C6-C10)芳基、芳(C1-C4)烷基、(C4-C5)杂环基、或在芳基部分被至多3个取代基取代的(C6-C10)芳基、芳(C1-C4)烷基或(C4-C5)杂环基，所述取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C12)烷基、(C3-C8)环烷基、(C2-C12)链烯基、(C3-C8)环烯基、(C2-C12)炔基、卤代(C1-C12)烷基、卤代(C2-C12)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、(C1-C12)烷氧基、(C1-C12)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚硫酰基、苯基、苯基(C1-C12)烷基、苯基(C2-C12)链烯基、苯基(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C12)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基、和硝基；X和Y两者均是好的离去基团；Z是氟、氯或OSO2Rf；Rf是全氟(C1-C12)烷基或氟；以及R6M是有机金属试剂，其中M选自锂、铜、铝、镁、锌、锡、硅、硼及其组合。