[发明专利]芳香性螺双内酯的合成方法

摘要

本发明属芳香性螺双内酯的合成方法。本发明的合成方法是在酸性条件下,以烷基苯的衍生物与甲醛或乙醛反应,生成二芳基甲烷或1,1－二芳基乙烷,后者经氧化,再在酸性条件下环化生成螺双内酯;或者在获得芳基甲烷或1,1－二芳基乙烷后,亦即在氧化之前,将芳环上的取代基转变成目标基团,再进行氧化和环化;或者在氧化后,将芳环上的取代基进一步转变成目标基团,再在酸性条件下环化成螺双内酯。

主权项

1．一种芳香性螺双内酯的合成方法，其特征在于在酸性条件下，以烷基苯的衍生物与甲醛或乙醛反应，生成二芳基甲烷或1,1-二芳基乙烷，后者经氧化，再在酸性条件下环化生成螺双内酯；或者在获得芳基甲烷或1,1-二芳基乙烷后，亦即在氧化之前，将芳环上的取代基转变成目标基团，再进行氧化和环化；或者在氧化后，将芳环上的取代基进一步转变成目标基团，再在酸性条件下环化成螺双内酯，其反应通式如下：R=-H,-CH3；n,y=-CH3,-H,-F,-Cl,-Br,-NO2,-SO3H,-OCH3；a,b=-COOH(-COCl,-COOR,R=C1-C4的直链烷基)，-F,-Cl,-Br,-NO2,-SO3H,-OCH3,-NH2,-H,-OH。反应条件为：(1)二芳基甲烷或1,1-二芳基乙烷的合成条件：酸包括20-98％的硫酸水溶液或乙醇溶液、占反应底物重量比为10-30％的对甲苯磺酸和甲磺酸等质子酸；反应温度范围为60-100℃；醛包括多聚甲醛和三聚乙醛，其用量为与烷基苯衍生物的摩尔比1∶2-1∶8；(2)二芳基甲烷或1,1-二芳基乙烷的氧化条件：氧化剂包括碱浓度为5-10％的高锰酸钾水溶液、10-40％的硝酸、三氧化铬/醋酸、三氧化铬/醋酸/硫酸，其中醋酸既参与氧化，又做溶剂；(3)螺双内酯的环化条件：可以用浓盐酸、硫酸、氢溴酸等强质子酸酸化，直至pH＜1，再加热回流1-4h。