[发明专利]高级不饱和酮的制备方法

摘要

本发明涉及一种通过将相应的α，β-不饱和醇与乙酰乙酸烷基酯进行Carroll反应，以制备高级不饱和酮的改进工艺，反应体系装备了分馏塔，其中A在不存在有效量的溶剂下，将α，β-不饱和醇与有机铝化合物一起加入反应容器中，并且以仪表计量乙酰乙酸烷基酯加入该混合物中。B将反应温度调节为175℃-220℃，优选180-200℃，并尽可能恒定，以及C在反应中，将反应混合物中乙酰乙酸烷基酯的含量调节为1-3重量％，并尽可能恒定。在本方法中，较为有利地是通过合适地改变热量输入和/或改变乙酰乙酸烷基酯加入的速率，以控制B中定义的反应温度，以及保证反应容器中的反应混合物充分混合。这一目的可以通过使用搅拌器、通过外部液体循环回路泵送反应混合物、通过使用混合喷嘴加入乙酰乙酸烷基酯或通过惰性气体气流而实现。本发明的方法特别适用于高级的醇的Carroll反应，诸如3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇(里哪醇)、3，7-二甲基-1-辛烯-3-醇、3，7，11-三甲基-1，6，10-十二碳三烯-3-醇(橙花叔醇)、3，7，11-三甲基-1-十二碳烯-3-醇或3，7，11-三甲基-1，6-十二碳二烯-3-醇(二氢橙花叔醇)。

主权项

1.一种制备通式I的不饱和酮的方法，其中虚线是指附加的C-C键，R1是1-4个碳原子的烷基，且R2是4-30个碳原子的饱和或不饱和脂族基、环脂族基或环脂族-脂族基，通过在作为催化剂的以要反应的乙酰乙酸烷基酯作为基准计的0.1-5摩尔％的有机铝化合物存在下，将通式II的α，β-不饱和醇与通式III的乙酰乙酸烷基酯反应，其中R3是1-4个碳原子的烷基，同时消去并通过蒸馏连续除去反应中形成的二氧化碳和通式IV的醇，???????????????????????R3-OH?????????????(IV)该醇是从带有分馏塔的反应体系中的乙酰乙酸酯中消去的，其中，A在不存在有效量的溶剂下，将α，β-不饱和醇与有机铝化合物一起加入反应容器中，并且以仪表计量加入该混合物中的乙酰乙酸烷基酯，B将反应温度调节为175℃-220℃，并尽可能恒定，以及C在反应中，将反应混合物中乙酰乙酸烷基酯的含量调节为0.1-10重量％，并尽可能恒定。