[发明专利]6－取代的3－甲基辛－6－烯醇

说明书

本发明涉及3，6-二甲基辛-6-烯-1-醇和6-乙基-3-甲基辛-6-烯-1-醇及其混合物的(6E)-和(6Z)-异构体的混合物，以及这些混合物在香料组合物中的应用。这些混合物中没有它们对应的辛-5-烯双键异构体。

虽然以前不知道仅一种化合物可模仿天然铃兰的复合嗅觉印象，但羟基香茅醛(3，7-二甲基-7-羟基辛-1-醛)非常接近铃兰的香味。它与其它铃兰香料如Lyral[4-(4-羟基-4-甲基-戊-1-基)-环己-3-烯-1-甲醛]、Lilial[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基-丙醛]和/或Dupical[4-(八氢-4，7-桥亚甲基-5H-inden-5-ylidene)丁醛](G.Frater，J.A.Bajgrowicz，P.Kraft，《香料化学》，Tetrahedron 1998，54，7633-7703)组合可能非常接近天然标准。醛基是上述这些有铃兰特性的香料所共有的。这导致这些化合物在氧化或强碱性介质中不稳定。

在醇类Mayol(4-(1-甲基乙基)环己基甲醇)、Majantol(2，2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙醇)、Florol(四氢-4-甲基-2-(2-甲基丙基-2H-吡喃-4-醇)和Mugetanol[U.Harder，E.0elkers，《香料与香精化学新进展》，VCH出版，Weinheim，1993，pp.162-163]中，已发现一些没有醛官能团的铃兰香料。此外，由WO 98/47842已知Florol的碳相似物有与Florol非常相似的嗅感性能。然而，这些醇既不自然、清新且没有辐射强度，也没有上述醛的嗅觉强度，因而仍需要铃兰类醛的替代物质。需要其它的铃兰香料，特别是有非醛官能团的官能基的香料，以避免上述缺陷。

在GB1 167 776的权利要求中要求了通式Ia和Ib的假定化合物。

然而，从其中所给出的实施例中显而易见落入式Ia和Ib内的化合物从未以纯态制备。现在已经确定基于所述制备途径这也是根本不可能的。实际上，在所述1，6-二醇(它们是化合物Ia和Ib的基础)的脱水作用中，得到相对于所述双键的所有三种可能的异构辛-1-醇的混合物。例如，在化合物Ib的情况下，按所给的方法得到(6E)-6-乙基-3-甲基-辛-6-烯-1-醇(约30％)、(6Z)-6-乙基-3-甲基辛-6-烯-1-醇(约30％)和6-乙基-3-甲基-辛-5-烯-1-醇(约40％)。如该专利中所述，此化合物Ib的混合物实际上有模仿铃兰和玫瑰所显示的气味，但该玫瑰副香调的气味是讨厌的霉味。由于此发霉玫瑰味副香调，所以混合物Ib不能完全满足无醛官能团的铃兰香料的要求。因而它仅偶尔地用于香料业。现在实际上不再有任何商业需求。因此现已停止生产混合物Ib。

现在意外地发现Ia和Ib混合物的不希望的发霉玫瑰味副香调是因所述辛-5-烯-1-醇、6-乙基-3-甲基-辛-5-烯-1-醇和(5E/Z)-3，6-二甲基-辛-5-烯-1-醇所致，无这些化合物时所得混合物没有上述缺陷。因此，本发明的目的是包括全R-和S-对映体的通式II的混合物：其中R可以代表甲基或乙基。此类化合物包括两种混合物II₁和II₂及它们的混合物。

混合物II₁有铃兰特有的醛型清新花香，意外地有优雅的柠檬味香调，最低限度值为10毫微克/升空气。然而，更意外的是混合物II₂甚至有极均匀且独立的特殊铃兰的醛型清新花香，甚至最低限度值比混合物II₁还低，仅6毫微克/升空气。不再存在混合物Ia和Ib的发霉玫瑰味；相反可产生独立的新香味。与混合物Ia和Ib不同，混合物II₁和II₂非常适合作为无醛官能团的铃兰香料，在辐射强度、清新度和嗅觉均匀性方面均超过已知的醛代用品。混合物II₂的柠檬味香调是意外的新发现。认为由于被发霉玫瑰味掩盖，因而以前在GB1 167776的混合物Ia和Ib中未认识到。