[发明专利]聚丙烯类薄膜及其多层薄膜

说明书

本发明涉及一种不产生蒸馏(retort)杀菌处理等加热杀菌而引起的薄膜表面凹凸(橘皮(orange-peel)或桔皮)的、作为蒸馏食品包装用薄膜等食品包装材料适用的、聚丙烯类薄膜及其积层薄膜。

目前，聚丙烯薄膜由于具有廉价、耐热性、耐药品性及易热密封性等特征，一直作为各种食品包装材料及各种医疗用包装材料使用着。填充内装物后、实施煮沸杀菌及蒸馏杀菌等加热杀菌的蒸馏食品用的包装材料，以铝箔及偏氯乙烯树脂及乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂皂化物等作为气体屏障层，配合聚酰胺树脂层及聚酯树脂层等，将聚丙烯用于热密封层。该用途的聚丙烯使用在丙烯嵌段共聚物或乙烯-丙烯无规共聚物中掺合热塑性弹性体、例如钒类聚合催化剂得到的乙烯-丙烯弹性体及聚丁烯等弹性体成分成形后的薄膜。

但是，存在这样的问题，当实施蒸馏杀菌等加热杀菌时，在加热杀菌后的薄膜表面上形成橘皮或桔皮等凹凸状的表面，利用干式层压等积层方法积层其它的基材而做成蒸馏袋时，对袋整体产生影响，显著损坏商品的外观。

作为改进方法，有如下提案：例如配合聚丁烯的方法(特公平2-32142号公报)、使用由特定的催化剂聚合得到的乙烯-α-链烯共聚物的方法(特开平7-266520号公报、特开平7-256841号公报等)、特定的多段聚合的方法(特开平3-44087号公报)、特定的积层体(特开平3-56570号公报)等。

但是，所述的方法从防止桔皮发生的观点出发，还都不充分。

本发明就是鉴于这种状况而开发的，目的在于提供一种聚丙烯类薄膜，该聚丙烯类薄膜适于作为很少发生蒸馏杀菌处理产生的桔皮等薄膜表面的凹凸状况的食品包装材料。

本发明者经过反复研究，发现利用特定的丙烯-α-链烯嵌段共聚物和乙烯类共聚物为主要成分的薄膜能够实现所述目的，由此完成了本发明。

即，本发明提供一种以重量百分浓度为85-98％的(1)和重量百分浓度为15-2％的(2)为主要组分的聚丙烯类薄膜，其中(1)为丙烯-α-链烯嵌段共聚物(I)，由(a)95-70重量％的聚丙烯嵌段和(b)5-30重量％的丙烯与2-12个碳(3除外)的α-链烯的共聚物弹性体嵌段组成，(2)为乙烯类共聚物弹性体，为由90-70重量％的乙烯和10-30重量％的3-12个碳的α-链烯组成的共聚物。

本发明的丙烯-α-链烯嵌段共聚物(I)(以下有时也称(嵌段共聚物I))为由重量百分浓度95-70％的(a)聚丙烯嵌段、和重量百分浓度5-30％的(b)丙烯和2-12个碳(3除外)的α-链烯的共聚物弹性体嵌段组成的嵌段共聚物。(a)聚丙烯嵌段由均聚丙烯或其它的α-链烯成分为重量百分浓度5％以下的丙烯和α-链烯的无规共聚物成分组成。其它的α-链烯成分优选重量百分浓度4.5％以下，特别优选重量百分浓度4.0％以下。

当其它α-链烯成分超过重量百分浓度5％时，则损害其刚性、耐热性。低结晶性成分增多，产生薄膜互粘，不理想。

另一方面，(b)共聚物弹性体嵌段由丙烯和2-12个碳(3除外)的α-链烯的共聚物组成，该共聚物弹性体的α-链烯的共聚比例为30-80重量％。共聚比例优选35-75重量％，特别优选38-72重量％。α-链烯的共聚比例小于30重量％，则其抗冲击性、耐寒性变差。另一方面，当其超过80重量％时，则其耐热性就变差，不理想。

所述(a)成分及(b)成分的α-链烯的具体例列举如下：乙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4，4-2甲基-1-戊烯、乙烯基环戊烷、乙烯基环己烷等。这些可以使用一种也可以2种以上混合使用。

在本发明的嵌段共聚物I中共聚物弹性体嵌段所占的比例为10-30重量％，优选12-28重量％，更优选14-25重量％。共聚物弹性体的共聚比例若小于10重量％，则其抗冲击性、耐寒性变差。另一方面，当其超过30重量％时，其刚性及薄膜的互粘等蒸馏适应性就变差，故不理想。

本发明的嵌段共聚物I可以通过公知的方法使用2段以上的聚合槽进行共聚而得到。例如：T.ogawa，T.Inaba：J.Appl.Polym.Sci.，18，3345-3365(1974)、A.J.Lononte：J.Polym.Sci.，Part A，2，705-709(1964)等多个文献中所记载。