[发明专利](甲基)丙烯酸的精制方法

说明书

本发明涉及一种有效防止(甲基)丙烯酸在蒸馏过程中发生聚合的方法。

一般都知道，丙烯酸在暴露于光和热时具有容易自发聚合的性质。因此，丙烯酸生产期间，各种阻聚剂例如氢醌、methoquinone、吩噻嗪、二丁基二硫代氨基甲酸铜、对苯二胺、和N-烃氧基化合物、要么单独地要么以两种或多种成员组合的形式，添加到生产反应体系中，以达到防止丙烯酸聚合之目的。

US 4021310公开了一种防止丙烯酸聚合的方法，其中使用一种由下列组成的阻聚剂：从氢醌、methoquinone、甲酚、苯酚、叔丁基儿茶酚、二苯胺、吩噻嗪和亚甲基蓝组成的一组中选择的至少一种化合物，从二甲基二硫代氨基甲酸铜、二乙基二硫代氨基甲酸铜、二丁基二硫代氨基甲酸铜和水杨酸铜组成的一组中选择的至少一种化合物，以及分子氧。

JP-A-51-98,211公开了一种防止丙烯酸聚合的方法，其中使用一种由下列组成的阻聚剂：一种锰盐例如乙酸锰，氢醌和/或methoquinone，和分子氧。

GB 1127127公开了一种防止丙烯酸聚合的方法，其中使用一种N-氧基化合物，例如叔丁基氮氧化物(t-butyl nitroxide)或4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶子氧基化合物。

然后，EP 695736公开了一种丙烯酸精制方法，即在一种共沸脱水蒸馏塔中蒸馏一种把用含分子氧气体氧化丙烯和/或丙烯醛所产生的反应气体吸收在水中而得到的丙烯酸水溶液，或从醛溶液衍生而得到的液体，该方法是通过使蒸馏塔底部含有预定浓度的共沸溶剂，从而防止蒸馏塔中的液体发生聚合来进行精制的。

本发明者等人对利用以上所述阻聚剂防止丙烯酸聚合的方法所做的研究已经揭示，这些方法在以下所示条件下，在防止聚合方面，没有表现出十分令人满意的效果。

在通过用含分子氧气体使丙烯和/或丙烯醛发生催化气相氧化进行的丙烯酸生产中，其中产生的含丙烯酸溶液用蒸馏塔蒸馏。由于这种含丙烯酸溶液是如此组成的，以致含有水、乙酸、和丙烯醛等杂质，因而非常容易诱发丙烯酸聚合。当以通常施用率使用以上提到的这样一种阻聚剂时，它没有产生十分令人满意的阻聚效果。因此，蒸馏进程期间该溶液会因产生一种聚合物而蒙受损失，而该聚合物又会使蒸馏塔的长时间连续运转变得困难。为了使连续运转能够持久，大量使用阻聚剂就变得有必要。因此，这种阻聚剂一直不适合用于实际装置中。

EP 695736中记载的阻聚效果是通过使共沸脱水蒸馏塔底部能存在预定浓度的共沸溶剂来实现的。在这份专利公报中没有发现任何地方有任何提法指出，供给以上提到的蒸馏塔的丙烯酸水溶液中醛类的存在或不存在，是否影响这种溶液在蒸馏进程期间发生聚合的容易性。在其中引用的实例中，只对含0.3％(重量)甲醛的丙烯酸水溶液进行蒸馏。任何地方都没有提到以特定浓度含有特定醛的丙烯酸水溶液发生聚合的容易性。

甲基丙烯酸精制时也遇到了同样的问题。

以上提到的、公开了防止丙烯酸聚合的方法的先有专利公报，绝对没有提到进入蒸馏塔的含丙烯酸溶液中特定醛或酮的浓度与阻聚剂效果之间的关系。

本发明者等人通过自己的研究确认，没有令人满意地达到预期阻聚效果一事取决于进入蒸馏塔的含丙烯酸溶液中特定醛或酮的浓度。

因此，本发明的一个目的是提供一种通过使用阻聚剂有效地防止含(甲基)丙烯酸溶液中的(甲基)丙烯酸在该溶液的蒸馏期间发生聚合的方法。

本发明者等人已经开展了关于防止通过丙烯和/或丙烯醛的催化气相氧化得到的含丙烯酸溶液中的丙烯酸在该溶液蒸馏期间聚合的研究，结果，已经发现，通过把进入蒸馏塔的含丙烯酸溶液中2～4个碳原子的醛类和丙酮的总浓度保持在规定水平以下，有效地实现了防止丙烯酸聚合。本发明就是在这种知识的基础上实现的。他们进一步发现了这种知识适用于甲基丙烯酸的精制。

具体地说，按照本发明，可以提供一种(甲基)丙烯酸精制方法，所用程序包含下列步骤：把丙烯和/或丙烯醛用含分子氧气体催化气相氧化得到的一种混合气体，或从异丁烯、叔丁醇和甲基丙烯醛组成的一组中选择的至少一种化合物用含分子氧气体催化气相氧化得到的一种混合气体，进料到一座(甲基)丙烯酸收集塔中；从该混合气体中收集含(甲基)丙烯酸的溶液；把该含(甲基)丙烯酸的溶液进料到蒸馏塔中；从该溶液中分离和回收(甲基)丙烯酸，本方法的特征在于，把含(甲基)丙烯酸的溶液进料到蒸馏塔中，同时使该溶液中2～4个碳原子的醛类和丙酮的总浓度保持在以(甲基)丙烯酸数量为基准不多于2000ppm的水平。