[发明专利]含改性橡胶凝胶的聚氨酯橡胶复合物

说明书

本发明涉及含通过对C＝C双键有活性的官能团而改性的橡胶凝胶的复合物，并涉及聚氨酯橡胶及其生成的硫化胶。

在与很多不同类型橡胶的混炼物中使用橡胶凝胶和改性的橡胶凝胶，以便例如改进在生产机动车轮胎时的滚动阻力是已知的(参见，例如，DE 42 20 563、GB-PS 10 78 400、EP 405 216和EP 854171)。在上述文献中未见有关在与聚氨酯橡胶(PU橡胶)的复合物中使用改性橡胶凝胶的描述。

现已发现，用特定方法改性的橡胶凝胶在PU橡胶硫化胶中呈现高的增强效应，并且这些凝胶能够显著地提高硫化胶的耐水解性。此外，该橡胶凝胶也改进了压缩永久变形，而其他的硫化性能仍然不变。

本发明提供的复合物含有；

A)至少一种橡胶凝胶，该橡胶凝胶通过对C＝C双键有活性的官能团而被改性，及

B)至少一种聚氨酯橡胶(PU橡胶)，其中改性的橡胶凝胶(A)的含量为1-100重量份，优选1-25重量份，基于100重量份的PU橡胶。

本文的橡胶凝胶是指通过交联下面的橡胶得到的微凝胶：

BR：    聚丁二烯，

ABR：   丁二烯-丙烯酸C₁-C₄烷基酯的共聚物，

IR：    聚异戊二烯，

SBR：   苯乙烯-丁二烯共聚物，其中苯乙烯的含量为1-60％(重量)，优选2-50％(重量)，

X-SBR： 羧化的苯乙烯-丁二烯共聚物，

FKM：   氟橡胶，

ACM：   丙烯酸酯橡胶，

NBR：   聚丁二烯-丙烯腈共聚物，其中丙烯腈含量为5-60％(重量)，优选10-50％(重量)，

X-NBR： 羧化丁腈橡胶，

CR：    氯丁橡胶，

IIR：   异丁烯-异戊二烯共聚物，其中异戊二烯含量为0.5-10％(重量)，

BIIR：  溴化异丁烯-异戊二烯共聚物，其中溴的含量为0.1-10％(重量)，

CIIR：  氯化异丁烯-异戊二烯共聚物，其中氯的含量为0.1-10％(重量)，

HNBR：  部分和完全氢化的丁腈橡胶，

EPDM：  乙烯-丙烯-二烯烃共聚物，

EAM：   乙烯-丙烯酸酯共聚物，

EVM：   乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，

ECO：   表氯醇橡胶，

Q：     硅橡胶，

NR：    天然橡胶，

AU：    聚酯型氨基甲酸酯聚合物，

EU：    聚醚型氨基甲酸酯聚合物，

ENR：   环氧化天然橡胶，

        或它们的复合物。

通过官能团改性的橡胶凝胶的粒径为5-1000nm，优选20-600nm(DVN值，根据DIN 53 206)，在甲苯中的溶胀指数(Q_i)为1-15，优选1-10。溶胀指数由含溶剂凝胶(在20000rpm离心处理后)的重量(凝胶的湿重)和干凝胶的重量按下式计算：

Q_i＝凝胶的湿重/凝胶的干重。

为确定溶胀指数，例如，将250mg凝胶在25ml甲苯中振动溶胀24小时。将凝胶离心分离、称重和在70℃下干燥至恒重，然后再称重。

未交联橡胶起始产物可以，例如，通过乳液聚合的方法制备(描述于，例如，I.Franta，弹性体和橡胶复合物材料，ElsevierAmsterdam，1989，88-92页)，或通过溶液聚合的方法制备(参见，例如，Rmpp Chemie Lexikon，第9版，2542页，Houben-WeylE20，195-201)。天然存在的胶乳，如天然橡胶胶乳，也可以使用。

未交联橡胶起始产物通常的门尼粘度(根据DIN 53 523)为10-100(ML1+4)/100℃，玻璃化转变温度低于0℃，优选低于-10℃。