[发明专利]粘合组合物

说明书

本发明涉及一种粘合组合物，尤其涉及一种牙科用于修补有缺陷牙齿的自浸蚀和自打底粘合组合物。当用于以一种修复性牙科材料修补有缺陷牙齿的牙科处理时，该粘合组合物不需要包括酸浸蚀或打底处理在内的任何预处理，并保持该修复性牙科材料长时间粘合到有缺陷牙齿上。

在近五十年来，丙烯酸树脂粘合到牙齿上的技术对牙科处理的发展有很大影响。就其历史而言，首先要提到的是1956年M.Buonocore开发的技术。这包括用一种磷酸水溶液使牙齿的珐琅质浸蚀和粗糙化，从而显著增大牙齿与涂到它上面的树脂之间的粘合表面的面积，因而增大它们之间的粘合强度。此后，开发了各种类型的功能性单体，用于对牙齿各组成部分形成化学键。有了这些，树脂与牙齿牙质粘合的技术在牙科处理方面取得了非凡进展。所提出的功能性单体包括，例如，有一个对牙齿的基本组分羟基磷灰石(HAP)钙有高反应性的酸基团例如磷酸残基、羧酸残基等的可聚合单体；及其它能与牙齿骨胶原形成共价键的单体。

这些当中，一种不同凡响的技术是把水加到一种含有一种有磷酸残基的单体的牙科粘合组合物中。这是由本申请者提出的。具体地说，它是一项涉及牙科粘合组合物的发明，该组合物，作为构成成分，包含一种在分子中有磷酸残基的特定可聚合单体，一种从过氧化二酰基、胺化合物、芳基亚磺酸盐及其它化合物中选择的特定三元共聚引发剂、水、和也可以有的任何其它可共聚单体(见日本专利公开公报No.45510/1985)。与如何消除水对牙齿修补区的影响是确保修补材料对总是与唾液保持接触的牙齿的良好粘合力的重要课题这样一种惯常知识相反，这项已经提出的发明依据的是如下的发现：向要成为其一种成分的牙科粘合组合物中加水提高了该组合物的粘合强度。发明者在45510/1985的说明书中说，该牙科粘合组合物，即使对没有事先用酸浸蚀的牙齿，也能显示高粘合强度，但当要进行修补的牙齿在该组合物施用到它上面之前事先用一种酸以通常方式浸蚀时，其粘合强度可进一步提高。然而，它们无意提供一种本身可自动浸蚀或可自动打底的自侵蚀或自打底牙科粘合组合物。

此后，发现底涂层若在组合物粘合到牙齿上之前涂布到牙齿上，可以在很大程度上提高该组合物的粘合强度，并已为底涂层提出了各种建议。根据常用粘合组合物“要使它们要涂布于其上的物体润温并与这些物体兼容”的固有功能，这些建议多数要使这些物体肯定地被施用于其上的粘合组合物润湿。例如，提出了一种涉及硬组织底涂层的发明，该底涂层包含一种酸、一种水溶性成膜剂、而且也可以包含水，详见日本专利公开公报No.223289/1987。在所提出的发明中使用了一种特定酸，它与钙的盐必须可溶于水溶性成膜剂中(实质上可溶于水中，如同在该发明的说明性实例中一样)，以期该底涂层可以确保高粘合强度。该发明的说明书说，当先把底涂层施用到牙齿上，然后把粘合组合物施用到它上面时，该粘合组合物对牙齿牙质的初期粘合强度提高了。然而，当把该粘合的牙齿样品长期保持在水中时，该粘合组合物的粘合强度下降了，而且其粘合耐久性不能令人满意。因此，所提出的底涂层在这一方面是有问题的。

另一方面，提出了另一项发明，涉及一种包含水、一种有羟基可聚合化合物、一种有酸基可聚合化合物、和一种固化剂的底涂层组合物(见日本专利公开公报No.240712/1991)。所提出的底涂层必不可少地包含四种组分，其中包括如上固化剂，其目的是确保高粘合强度和粘合耐久性。然而，此组合物中，有酸基可聚合化合物(即一种酸)未具体地界定，而且包括在以上提到的223289/1987的说明书中列举为酸的有酸基可聚合化合物。

这两种利用所提出底涂层的技术，是要利用牙齿的底涂层处理代替通常用磷酸对它的浸蚀处理。这些可以确保高粘合强度，但必不可少地需要在底涂层处理后用一种衬层等粘合组合物进行粘合处理，除本身是粘合剂的树脂水泥剂等外。因此，在这一方面，这些技术仍是有问题的，问题在于所提出的底涂层没有缩短用它们进行的牙齿处理过程，而且不可能完全满足用户、牙医师及其它人员的要求。

在这种情况下，本发明的一个目的是提供一种自浸蚀和自打底粘合组合物，使之具有自行酸浸蚀和打底效果的功能并确保对牙齿的良好初期粘合强度和对牙齿的持久粘合耐久性。不需要包括酸浸蚀处理和打底处理在内的任何预处理，这种自浸蚀和自打底粘合组合物特别有利于牙科处理和确保对牙组织的良好粘合。

本发明的另一个目的是提供一种有快速固化性优点的单液体粘合组合物。