[发明专利]一种加氢催化剂及其制备方法

说明书

本发明涉及一种加氢催化剂及其制备方法。适用于重质馏分油的加氢精制，特别适用于柴油及减压瓦斯油的加氢精制。

近年来，随着人们环保意识的增强，市场对油品质量提出更高的要求，加氢技术是炼厂生产清洁油品的主要手段，因此加氢催化剂的研制日益重要。同时，世界范围内原油质量变差，二次加工油更难加工，也要求催化剂有更好的性能。

CN85104438介绍了一种高纯氧化铝浸氟然后担载钨、镍制备加氢催化剂的方法，所制备的催化剂含氟1～9％，氧化镍1～5％，氧化钨15～38％，其余为氧化铝，但是氟的引入增加了催化剂的酸性，却影响金属的分散，所以催化剂整体的加氢性能改善小。

CN1105953介绍了一种高纯氧化铝水热处理后浸氟然后担载钨、镍制备加氢催化剂的方法，所制备的催化剂含氟1～9％，氧化镍1～5％，氧化钨15～38％，其余为氧化铝，氧化铝通过水热处理改善了孔结构，增加了催化剂的有效比表面，因此催化剂的活性有一定的提高。但总体的效果并不十分理想，加氢性能还有待于进一步提高。

本发明的目在于通过改善加氢金属的分散以提高催化剂的加氢性能。通过加入硼、硅、磷、镁、钛、锆、镓的一种或几种改善催化剂的结构和表面酸性质增加催化剂的加氢性能，同时优化催化剂的制备路线，降低能耗。

本发明所制备的加氢催化剂以第VIB族和VIII族金属为加氢活性组分，同时担载有氟、硼或硅、磷、镁、钛、锆、镓，该催化剂的组成为：第VIB族金属氧化物18～30m％，VIII族金属氧化物3～8m％，氟3～10m％，硼、硅、磷、镁、钛、锆、镓氧化物1～5m％，其余是载体氧化铝。其中第VIB族金属可以是W和/或Mo；第VIII族金属为Ni和/或Co。

该催化剂的制备方法如下：

1)将氯化铝溶液或硫酸铝溶液中加入F，然后加入含硼、硅、磷、镁、钛、锆、镓的化合物。

2)加入Ni，Ni可以通过可溶镍盐水溶液的方式加入。

3)加入W，W可以通过可溶钨酸盐水溶液的方式加入。

4)将上述物质的混合液加热到40～80℃，用氨水沉淀。

5)沉淀物洗涤后100～150℃干燥。

6)干燥物加入粘合剂成型后焙烧得催化剂。

其中步骤1)中所述氯化铝溶液或硫酸铝溶液浓度按所能生成的Al₂O₃浓度折算＜10g/100ml，最好＜5g/100ml。F可以通过HF或NH₄F水溶液或BF₃乙醚溶液的形式加入，硼、硅、磷、镁、钛、锆、镓可以通过含硼、硅、磷、镁、钛、锆、镓化合物的溶液加入。

步骤2)中可溶镍盐可以是硝酸镍、碳酸镍或醋酸镍。

步骤3)可溶钨酸盐可以是偏钨酸铵、乙基偏钨酸铵、偏钨酸镍。

本发明所述催化剂催化材料中含氧化钨18～30m％，含氧化镍3～8m％，，含氟3～10m％，含硼、硅、磷、镁、钛、锆、镓的氧化物1～5m％。

所述催化剂形状可以是片状，球状，条状，最好是直径1.0mm～3.0mm，长度3.0mm～8.0mm的条状。

本发明所述催化剂由于采用共沉方法制备，金属分散好，催化剂制备过程只进行一次高温焙烧，可降低能耗。而且催化剂中同时担载氟，硼、硅、磷、镁、钛、锆、镓等助剂，有效改善了催化剂的加氢性能，与按照CN8510438和CN1105953方法制备的催化剂相比具有更高的脱硫、脱氮及脱胶质性能。

下面通过实例进一步说明本发明的特点。

                            比较例1

本实例按CN85104438制备催化剂的过程。