[发明专利]β位含有芳基取代基的γ－丁烯酸内酯及其固相合成法

权利要求书

1、一种β位含有芳基取代基的γ-丁烯酸内酯，其特征在于分子通式为

其中R₁、R₂＝H、烷基、其中烷基为C_nH_2n+1、n＝1-7；R₃、R₄＝H、

烷基、酯基、羧基、乙酰氧甲基，其中烷基为C_nH_2n+1、n＝1-7。

2、一种合成β位含有芳基取代基的γ-丁烯酸内酯的固相合成方法，其特征在于在有机溶剂中，含有相应的基团的2，3-联烯酸，与含有相应芳基取代基卤化物的树脂，在碱和钯催化剂的催化下，在60-80℃条件下反应，得到相应的树脂负载的β位含有芳基取代基的γ-丁烯酸内酯；再在Lewis酸存在下，通过有机溶剂洗脱，得到β位含有芳基取代基的γ-丁烯酸内酯；反应式为：

其中X＝Br、I；R₁、R₂、＝H、烷基、其中烷基为C_nH_2n+1、n＝1-7；

R₃、R₄＝H、烷基、酯基、羧基、乙酰氧甲基，其中烷基为C_nH_2n+1、

n＝1-7。

3、如权利要求2所述的固相合成方法，其特征在于所用的树脂为Merrifield树脂、Wary树脂、Rink树脂。

4、如权利要求2所述的固相合成方法，其特征在于反应温度为70℃。

5、如权利要求2所述的固相合成方法，其特征在于碱是碳酸钾/钠/铯，叔丁醇钾/钠，二异丙基乙基胺，三乙胺；2，3-联烯酸为2-6摩尔倍；其中碱：2，3-联烯酸的摩尔比＝2-4∶1。

6、如权利要求2所述的固相合成方法，其特征在于有机溶剂包括CH₃CN，THF，DMF，DMA，甲苯。

7、如权利要求2所述的固相合成方法，其特征在于钯催化剂为四(三苯基膦)钯，Pd₂(dba)₃·CHCl₃/PPh₃、Pd(OAc)₂/PPh₃、PdCl₂/PPh₃；钯催化剂摩尔百分比用量为10％-30％；其中2，3-联烯酸∶高聚物负载的芳基卤化物∶钯催化剂＝4∶1∶0.1。

8、如权利要求2所述的固相合成方法，其特征在于Lewis酸包括FeCl₃，ZnCl₂，AlCl₃，ZnBr₂，SnCl₄，TiCl₄，ZrCl₄，其用量为3-10摩尔倍。