[发明专利]在二烷基芳胺存在下制备羰基异硫氰酸酯及其衍生物的方法有效
申请号: | 00118085.1 | 申请日: | 2000-06-09 |
公开(公告)号: | CN1277190A | 公开(公告)日: | 2000-12-20 |
发明(设计)人: | S·V·库尔卡尼;V·C·德塞 | 申请(专利权)人: | 美国拜尔公司 |
主分类号: | C07C331/32 | 分类号: | C07C331/32 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 刘元金,杨九昌 |
地址: | 美国宾夕*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烷基 芳胺存 在下 制备 羰基 氰酸 及其 衍生物 方法 | ||
1.一种制备N-烷(链烯)氧(或芳氧)羰基异硫氰酸酯衍生物的方法,包括:
a)使通式(I)的卤甲酸酯化合物(其中R1代表C1-C8烷基、C2-C4链烯基,或C6-C10芳基;X代表卤原子)与通式(II)的硫氰酸盐
MSCN (II)(其中M代表碱金属或碱土金属、铅、或NH4)在水性溶剂或有机溶剂的存在下,以及在催化量的通式(III)的N,N-二烷(链烯)基芳胺(其中2个R2彼此独立,各自代表C1-C8烷基或C3-C6链烯基,或者2个R2合在一起代表C5饱和杂环或C4饱和杂环,其中1个氧原子可以是该环的一部分;R3代表芳基,该芳基可以是苯基、萘基、有取代的苯基或有取代的萘基)的存在下进行反应,生成通式(IV)所示的N-烷(链烯)氧(或芳氧)羰基异硫氰酸酯中间产物;其中R1与上面式(I)中的定义相同;和
b)使该中间产物(IV)与通式(V)的化合物
R4-Y-H (V)(式中R4代表C1-C10烷基、C6-C10芳基或C1-C8烷氧基,Y代表氧、硫或NR5,其中R5代表氢或R4)反应,生成通式(VI)的N-烷(链烯)氧(或芳氧)羰基异硫氰酸酯衍生物:其中R1的定义与上面式(I)中的定义相同,R4和Y的定义与上面式(V)中的定义相同。
2.权利要求1的方法,其中卤甲酸酯化合物选自由氯甲酸的甲酯、乙酯、丙酯、异丙酯、丁酯、异丁酯、戊酯、己酯、2-乙基己酯、苄酯、苯酯,和烯丙酯组成的一组氯甲酸酯。
3.权利要求1的方法,其中在步骤a)中反应是在水性溶剂的存在下在约-10℃~约40℃的温度下进行的,而在步骤b)中反应是在约-10℃~约100℃的温度下进行的。
4.权利要求1的方法,其中在步骤a)中反应是在有机溶剂的存在下在约-10℃~约116℃的温度下进行的,而在步骤b)中反应是在约-10℃约116℃的温度下进行的。
5.权利要求1的方法,其中所述N,N-二烷(链烯)基芳胺选自由N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基-1-萘胺、N,N-二甲基-对甲苯胺、N,N-二乙基苯胺、N,N-二烯丙基苯胺、1-苯基哌啶和4-苯基吗啉组成的一组化合物。
6.权利要求1的方法,其中所述N,N-二烷(链烯)基芳胺的量为卤甲酸酯摩尔数的约0.1%~约30%。
7.权利要求1的方法,其中所述水性溶剂是水。
8.权利要求1的方法,其中步骤a)是在水性溶剂存在下进行的,且该步骤a)进一步包括往反应混合物中添加酸以中和催化剂。
9.权利要求1的方法,其中步骤a)是在有机溶剂存在下进行的,且步骤b)进一步包括往反应混合物中添加酸以中和催化剂。
10.一种制备N-烷(链烯)氧(或芳氧)羰基异硫氰酸酯的方法,该方法包括使通式(I)的卤甲酸酯化合物(其中R1代表C1-C8烷基、C2-C4链烯基,或C6-C10芳基;X代表卤原子)与通式(II)的硫氰酸盐
MSCN (II)(其中M代表碱金属或碱土金属、铅、或NH4)在水性溶剂或有机溶剂的存在下,以及在催化量的通式(III)的N,N-二烷(链烯)基芳胺(其中2个R2彼此独立,各自代表C1-C8烷基或C3-C6链烯基,或者2个R2合在一起代表C5饱和杂环或C4饱和杂环,其中1个氧原子可以是该环的一部分;R3代表芳基,该芳基可以是苯基、萘基、有取代的苯基或有取代的萘基)的存在下进行反应,生成通式(IV)所示的N-烷(链烯)氧(或芳氧)羰基异硫氰酸酯中间产物;其中R1与上面式(I)中的定义相同。
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