[发明专利]耐热橡胶组合物

说明书

本申请是国际申请号为PCT／JP96／00991，国际申请日为1996年4月11日的PCT国际申请进入中国阶段后的国家申请号为96190313．9的中国专利申请的分案申请。

本发明涉及一种含乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶的耐热橡胶组合物。更具体地说，本发明涉及一种可硫化耐热橡胶组合物。这种橡胶组合物具有高的由有机过氧化物产生的交联效率，而且能提供机械和电学性能好、耐热老化性特别高的硫化橡胶模塑制品，尤其是流动性(模塑加工性能)特别好的可硫化耐热橡胶组合物。

乙烯-α-烯烃共聚物橡胶的交联不用硫，而用有机过氧化物是因为在该共聚物的主链中没有双键。这些橡胶已用于汽车零件、工业包装材料、电缆和电缆连接部件，而且需要以低成本生产这些部件。为了降低生产成本，包括减少有机过氧化物交联剂的用量。然而在这些方法中，如果交联得不充分就会造成模量低和耐永久变形差的问题。

另一方面，因为由共聚乙烯、α-烯烃和非共轭多烯制得的乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶比乙烯-α-烯烃共聚物橡胶具有更高的由有机过氧化物产生的交联效率，所以可以减少有机过氧化物的用量。然而，对于将1，4-己二烯、二环戊二烯或5-亚乙基-2-降冰片烯用作非共轭二烯的乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶，交联仍没有充分进行，而且由于交联反应后留有许多双键，所以耐热老化性仍是低的。

另外，由二烯(如亚乙基降冰片烯、环戊二烯或1，4-己二烯)制得的乙烯-丙烯共聚物橡胶或乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶具有优良的机械和电学性能。而且因为这些橡胶的主链中没有双键，所以它们具有高的耐热老化性和耐天候老化性。因此，这些橡胶广泛应用于所述的汽车零件、工业橡胶部件、电气元件和民用工程和建筑材料。然而，目前在汽车零件和电气元件等领域中，需要耐热老化性和流动性(模塑加工性能)更高的乙烯-丙烯共聚物橡胶和乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶。

为了改善乙烯-丙烯共聚物橡胶的流动性，一般使用在共聚物橡胶中加入油类增塑剂的方法。然而，在用该方法制得的乙烯-丙烯共聚物橡胶中，仍存在降低模塑制品的耐热老化性和发生油迁移现象(渗移)的问题，从而明显降低的商业价值。

另外，在乙烯-丙烯共聚物橡胶中加入塑料(如聚乙烯)的方法也用于改善流动性。然而，在用该方法制得的乙烯-丙烯共聚物橡胶中，仍一般存在耐热性低和弹体性能差的问题。

还有，日本专利申请14497／1984中提出了一种经掺入不同分子量的乙烯-α-烯烃-多烯共聚物橡胶而赋予良好加工性能(流动性)的乙烯共聚物橡胶组合物。然而，这种橡胶组合物没有显示所需的高耐热老化性。

另一方面，以下描述了改善耐热老化性的常规方法的一些例子。

(1)在乙烯-丙烯共聚物橡胶或乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶中加入防老剂。

(2)由于热劣化反应时容易发生聚合物主链的断裂，所以把热劣化后软化的乙烯-丙烯共聚物橡胶和热劣化后固化的乙烯-丙烯共聚物橡胶共混。

(3)减少乙烯-丙烯-多烯共聚物橡胶中二烯的含量。

同样也提出了许多这些方法的组合方法。

例如，日本特许公开出版物23433／1985提出了一种硫化的橡胶组合物。它是混合100重量份碘值为5-12的乙烯-α-烯烃-二烯共聚物橡胶、1-10重量份苯酚化合物和1-4重量份咪唑化合物而制得的。

虽然该出版物中提出的组合物的耐热老化性得到了提高，但对于汽车零件和电气部件的用途而言仍是不能令人满意的。因此，应进一步提高其耐热老化性。

在日本特许公开出版物108240／1989中，公开了一种含乙烯-α-烯烃共聚物橡胶、聚有机硅氧烷和用硅烷化合物处理过的二氧化硅型填料的耐热橡胶组合物，它是一种耐热老化性高的耐热橡胶组合物。虽然该出版物中提出的橡胶组合物的耐热老化性得到了明显提高，但对于汽车零件和电气部件的用途而言仍是不能令人满意的。因此，应进一步提高其耐热老化性。另外，这些组合物没有显示所需高的流动性(模塑加工性能)。

因此，迫切需要开发一种交联效率高，且能制成一种耐热老化性高的硫化橡胶模塑制品的可硫化耐热橡胶组合物。

另外，也迫切需要开发一种能制成耐热老化性特别高，而又不失去乙烯-丙烯共聚物橡胶或乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶固有的优良机械和电学性能的可硫化耐热橡胶组合物。

而且，也迫切需要开发一种流动性(模塑加工性能)高和能制成耐热老化性特别高，而又不失去乙烯-丙烯共聚物橡胶或乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶固有的优良机械和电学性能的可硫化耐热橡胶组合物。