[发明专利]环丙烷羧酸酯的制备方法

说明书

本发明涉及环丙烷羧酸酯的制备方法。

通过酯转移反应制备环丙烷羧酸酯的方法，例如使用醇钠催化剂的方法已有描述(JP-A-52-128336)，并且对使用如钛的过渡金属的醇盐催化剂已进行了大量的研究(JP-A-52-128337、德国专利2822472和英国专利2005269)。

然而，在上述任何酯转移反应中，由于催化剂在潮湿条件的稳定性，所以所有催化剂要求无水条件，从而催化剂的储存、处理和反应必须在无水条件下进行，因此对于工业生产，上述催化剂不是总能令人满意的。

本发明的目的是提供一种在碱金属氢氧化物存在下，通过环丙烷羧酸酯和单羟基化合物之间的酯转移反应，以高收率制备环丙烷羧酸酯的方法，该方法有利之处在于：上述碱金属氢氧化物不仅便宜和易于获得，而且稳定和易于处理。

因此本发明提供了：

一种制备式(3)的环丙烷羧酸酯的方法：其中R¹、R²、R³、R⁴和R⁵分别独立地表示：

氢原子、卤素，

任选地被取代的烷基，

任选地被取代的烯基，

任选地被取代的芳烷基，或

任选地被取代的芳基；和

R⁷是：

任选地被取代的烷基，

任选地被取代的芳烷基，或

任选地被取代的芳基，

该方法包括：在碱金属氢氧化物存在下，使式(1)的环丙烷羧酸酯与式(2)的单羟基化合物接触，

  R⁷OH                   (2)其中，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵的定义如上，R⁶是具有1-10个碳原子的烷基或任选地被取代的苯基，R7的定义如上。

下面将详述本发明。

在本发明中作为催化剂使用的碱金属氢氧化物包括至少一种选自碱金属Li、Na、K、Rb、Cs和Fr的氢氧化物。优选使用容易以经济的价格获得的Li、Na和K的氢氧化物，更优选使用氢氧化锂。

一般使用无水碱金属氢氧化物，但也可以使用其水合物，例如使用LiOH·H₂O。另外，也可以加入碱金属氢氧化物的水溶液，并随后通过例如在反应前或反应过程中的蒸馏将其中的水除去。

对于碱金属氢氧化物的用量没有特别的限制，相对于每摩尔的式(1)环丙烷羧酸酯，碱金属氢氧化物的用量通常为0．00001-2摩尔，优选为0．001-0．1摩尔。

在式(1)的环丙烷羧酸酯中，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵分别独立地为氢原子、卤素、任选地被取代的烷基、任选地被取代的烯基、任选地被取代的芳烷基或任选地被取代的芳基。

任选地被取代的烷基包括，例如任选地被取代的具有1-10个碳原子的直链的、支链的或环状的烷基，所述基团任选地被选自下述的基团取代：卤素(例如，氟、氯、溴和碘)、(C1-C3)的烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基和异丙氧基)、(C1-C5)的烷氧基羰基(例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、异丁氧基羰基、叔丁氧基羰基和正戊氧基羰基等等)、(C1-C5)的烷基磺酰基(例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、正丁基磺酰基和正戊基磺酰基等等)和肟基，其中肟基的羟基上的氢原子可以被选自下述的基团取代：苯基、(C1-C3)的烷基、(C3-C6)的烯基(例如烯丙基、甲基烯丙基、丁烯基、戊烯基和己烯基等等)和(C3-C6)的炔基(例如炔丙基、丁炔基、戊炔基和己炔基等等)。

上述任选取代的烷基具体实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环己基、薄荷基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、1-溴乙基、2-溴乙基、1，2-二氯乙基、1，2-二溴乙基、2，2，2-三氯乙基、2，2，2-三溴乙基、甲氧基甲基、2-甲氧基乙基、苯氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基甲基、烯丙氧基亚氨基甲基、炔丙氧基亚氨基甲基和肟基甲基等等。