[发明专利]硫醇和含硫0－(甲基)丙烯酸酯化合物及其应用

说明书

本发明涉及新的含硫O-(甲基)丙烯酸酯化合物；制备含硫O-(甲基)丙烯酸酯化合物的方法，该方法包含新的硫醇化合物的二硫醇缩醛化作用，硫醇酯化作用或硫醇氨基甲酸酯化，接着进行去卤化氢作用；含有含硫O-(甲基)丙烯酸酯化合物的光学树脂组合物；和通过该组合物的聚合制备的光学树脂。

塑料透镜比无机透镜更轻和不容易碎，并且可以染色，因此塑料透镜在光学装置如眼镜和照相机中透镜迅速被普及。目前，可以广泛被这样使用的树脂包括由二甘醇二(烯丙基碳酸酯)(称为‘D.A.C.’)的游离基引发聚合反应制备的树脂。这些树脂具有各种特征如很好的抗冲击性，光亮性，很好的调色性，和很好的加工性能包括可切削性和磨蚀性。但是，这些树脂具有低的约1.50的折射率(nd)，因此需要增加中心厚度和边缘厚度，当满足这种需要时，整个透镜不可避免地变厚。因此，需要具有更高折射率的透镜。

比D.A.C.树脂具有更高的折射率的树脂是已知的；例如，聚硫脲树脂(例如，JP-A-63-46213)；含硫O-(甲基)丙烯酸酯树脂(例如，JP-A-1-128966,3-217412和4-161410)；和硫(甲基)-丙烯酸酯树脂(例如，JP-A-63-188660和JP-B-3-59060)，其中引入了硫原子。聚硫脲树脂的性质是平衡的，即，它具有高折射率和/好的抗冲击性等等。但是，当迅速聚合时，该树脂往往被非均匀聚合，因此聚合不可避免地需要更长的时间以得到光学均匀的透镜。而且，在加工过程中它经过切割和磨蚀，可以产生硫气味。

含硫O-(甲基)丙烯酸酯树脂或硫(甲基)丙烯酸酯树脂可以通过利用紫外线等迅速聚合制备。但是，制备得到的树脂一般会具有不适当的强度或抗冲击性，即，易碎和会断裂。目前，透镜树脂需要具有适合于广泛用于眼镜透镜领域的两点加工法的加工强度，和眼镜透镜的中心是更厚的。因此，需要一种具有更高强度和更高抗冲击性的树脂。而且，由于硫(甲基)丙烯酸酯化合物不太稳定，它会胶凝或往往会不可控制地迅速聚合和需要复杂的操作。因此，这种情况需要进一步被改善以解决这些问题。

本发明的目的是提供一种光学树脂组合物，其具有良好的加工性能和可以迅速被聚合，得到具有很好的光学性质，尤其是高折射率和很好的抗冲击性，以及在加工过程中很少产生不良气味的光学树脂。

我们努力致力于达到上述目的，我们已经发现某些含硫O-(甲基)丙烯酸酯化合物是有效的，并因此完成了本发明。也就是说，本发明涉及下列式(1)的含硫O-(甲基)丙烯酸酯化合物：其中R表示氢原子或甲基；1表示1-3的整数；B是当B是-CH＜时，则n是2；m是1或2；A是选自下列的基团：其中m表示1或2；每个环可以被一个或多个具有1或2个碳原子的烷基，烷硫基或烷氧基取代；p和q是0或1，当p是1时m是1；

当B是羰基时，则n是1；m是2或3；A是选自下列的基团：

-(CH₂)_r-S-(CH₂)_r-,-(CH₂)_r-S-S-(CH₂)_r-,

-(CH₂)_r-S-(CH₂)_s-S-(CH₂)_r-and其中r和s是1至3的整数；当B是-NH-CO-时，n是1；m是2；A是选自下列的基团：

-(CH₂)_r-S-(CH₂)_r-,-(CH₂)_r-S-S-(CH₂)_r-and

-(CH₂)_r-S-(CH₂)_s-S-(CH₂)_r-其中r和s是1至3的整数。

本发明还涉及制备式(1)的含硫O-(甲基)丙烯酸酯化合物的方法，该方法包括用在分子中至少具有一个醛基的化合物进行二硫羟缩醛化用下列式(2)表示的硫醇化合物：其中X表示Cl或Br；R表示氢原子或甲基；和1表示1至3的整数；用在分子中具有至少两个羧基的化合物将硫醇化合物硫醇酯化或者用在分子中具有至少两个异氰酸酯基的化合物将硫醇化合物进行硫醇氨基甲酸酯化；然后将产物去卤化氢。