[发明专利]含有基于接枝聚烯烃的共挤出粘合剂的多层材料与物品

说明书

本申请系申请日为1996年5月9日、申请号为96108999.7、发明名称为“以接枝聚烯烃为主要成分的共挤出粘合剂”的发明专利申请的分案申请。

本发明涉及含有以接枝聚烯烃为主要成分的共挤出粘合剂的多层材料与物品。

本发明的粘合剂含有(ⅰ)至少一种高密度聚乙烯(A1)和至少一种乙烯共聚物(A2)的混合物(A)，(A1)和(A2)的混合物是用单体共接枝的，如不饱和酸或羧酸酐，或它们的衍生物，而所述共接枝混合物(A)的MI₁₀/MI₂比值高于18.5。

(ⅱ)MI₁₀表示在10kg负荷下于190℃的熔体流动指数，MI₂表示在2.16kg负荷下的指数。

这些油箱往往由下述五层构成：

-高密度聚乙烯(HDPE)；

-粘合剂；

-聚酰胺(PA)或具有乙烯结构单元和乙烯醇结构单元(EVOH)的

共聚物；

-粘合剂；

-HDPE。

常常在粘合剂层中的一层与HDPE层中的一层之间加入第六层这第六层是由模压油箱时所产生的下角料、非常少量的不适合油箱的下角料构成的。这些下角料与不适合的油箱料被粉碎直至得到颗粒。然后将这种粉碎物熔融并直接在油箱共挤压设备上挤压还可将这种粉碎物熔化，再在使用之前用比如双-螺杆挤压机再制粒。

根据一种实施变型，可以将循环的产品与油箱两个边层的HDPE混合。例如，可以将循环的产品颗粒与未使用过的这两层HDPE颗粒混合。还可以利用这些再循环的所有组合。

循环物料的比率可以最高达50％油箱总重量。

因此，这第六层含有整个多层结构的材料，HDPE、粘合剂、PA或EVOH。申请人发现，本发明粘合剂在阻挡层产品(PA或EVOH)与HDPE之间起到相容剂的作用，但也起冲击添加剂的作用，甚至起到使EVOH降解的催化残留物抑制剂的作用。当将循环的产品与边层HDPE混合时也是一样的。

申请人还发现，本发明的粘合剂具有与油箱所使用的HDPE相同水平的粘度。

申请人还发现，当吹气挤压生产油箱时，坯料具有良好的稳定性，还观察到油箱底部与上部的再焊接缝具有良好的强度。事实上粘合剂对伸长速度不太灵敏，这就能够使焊缝处有足够的厚度，从而保证在这种关键的部位有良好的粘附。

本发明粘合剂的另一个优点是熔点可达到125-135℃(用DSC测定的)，这就能限制因粘度快速升高的“钳”效果。

现有技术已经描述过以接枝聚烯烃为主要成分的粘合剂。

US 4 058 647描述了接枝聚烯烃，将它与橡胶混合，具有制备粘合剂的Mooney粘度40-150。聚烯烃可以是HDPE、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物或聚丙烯。橡胶可以是EPR、EPDM或NBR(腈-丁二烯)。

这些实例只是表明薄膜在40kg/cm²压力下热压制备的双层，粘合剂/EVOH或粘合剂/PET(对苯二甲酸聚乙二醇酯)。

这些粘合剂对于用吹气挤压生产油箱是不适合的。

EP 035392描述了一种压延多层产品，它由包括经接枝改性的乙烯树脂的层(A)和含有氧或氮的极性树脂或与层(A)接触的金属层(B)组成，这种接枝物来自于或许含有α-烯烃共聚用单体，并且被不饱和羧酸或这种酸官能衍生物接枝的乙烯聚合物，层(A)可能含有α-烯烃共聚用单体，其特征在于：

(1)层(A)组成如下：

(ⅰ)1-100％(重量)由接枝改性的乙烯树脂，其接枝物来自于含有0-15％(摩尔)至少一种具有3-30个碳原子的α-烯烃(作共聚用单体)，并且具有MI₂[μ]^-8.77比不低于15、密度0.88-0.98g/cm³的乙烯聚合物，

(ⅱ)99-0％(重量)的未改性的乙烯聚合物，它含有0-50％(摩尔)至少一种具有3-30个碳原子的α-烯烃作为共聚用单体，并且它具有比值MI₂[μ]^-8.77不低于15、密度0.86-0.96g/cm³，

(2)层(A)具有

(a)乙烯含量不低于80％(摩尔)

(b)与层(A)重量相比的羧酸或其衍生物的含量为0.01-10％(重量)，

(c)密度为0.88-0.98g/cm³，