[发明专利]一种高中油型加氢裂化催化剂

说明书

本发明涉及一种高中油型加氢裂化催化剂。

世界范围内原油劣质化日益严重，而市场对中间馏分油的需要量不断增加，这些都有利地促进了高中油选择性加氢裂化技术迅速的发展。而加氢裂化催化剂正是该技术的关键。

加氢裂化催化剂是一种双功能催化剂，它同时含有酸性组分和加氢组分。为了获得高中油选择性这一目的，要求催化剂具有较高的加氢性能和适宜的酸度。

U.S.4,419,271公开了用于生产中间馏分油的加氢裂化催化剂，催化剂含有VIB族和VIII族金属组分，还含有一种Y型沸石。该沸石经过二次水热处理，沸石的晶胞常数为2.420～2.440nm。该催化剂处理阿拉伯VGO，中油选择性为82.9％，但反应温度高达403℃。

U.S.5,464,527公开了高中间馏分油的加氢裂化催化剂，催化剂含VIB族和VIII族金属组分，还含有一种REY型沸石。该沸石经过二次水热处理，然后进行稀土交换。为了达到深度脱铝，在0.098MPa压力和800℃下，进行4小时的二次水热处理。较高温度和长时间的水热处理，将使沸石的部分骨架遭到破坏。另外，虽然RE交换后催化剂的活性得到提高，但反应温度却在400℃以上。

U.S4,459,367公开了一种催化剂的制备方法，Al₂O₃和沸石成型，然后用稀土盐酸盐交换，催化剂含稀土1～10m％。该催化剂活性较高，但中油选择性仅为70％。

本发明的目的在于开发一种具有较高中油选择性的中间馏分油型加氢裂化催化剂，以最大限度地生产中间馏分油。本发明的目的还在于寻找一种酸度适中，中强酸分布集中的酸性Y型沸石，分散在SiO₂-Al₂O₃基质中作为催化剂载体。

本发明提供了一种高中油选择性的中间馏分油型加氢裂化催化剂，该催化剂中含有稀土Y(REY)型沸石。催化剂的组成为：5～25m％的REY沸石组分、20～50m％SiO₂-Al₂O₃、15～30m％粘合剂，以及10～30m％的第VIB族金属，4～10m％的第VIII族金属，其中VIB/(VIB+VIII)原子比为0.3～0.8，最好为0.4～0.6。

本发明催化剂比表面积200～300m²/g，孔容0.3～0.4ml/g，红外酸度0.3～0.5mmol/g。

其中所说的第VIB族金属选自Mo和/或W，其含量最好为15～25m％；第VIII族金属选自Co和/或Ni，其含量最好为5～8m％。

本发明的催化剂所用SiO₂-Al₂O₃载体具有如下特征：孔容0.8～1.2ml/g，比表面积350～550m²/g，红外酸度0.3～0.5mmol/g，孔径＞40的孔容占85～95％。

本发明的催化剂所用REY沸石具有以下特征：SiO₂/Al₂O₃摩尔比为5～10，晶胞常数为2.425～2.440nm相对结晶度为70～100％，Na₂O含量为0.1～0.15m％。RE₂O₃含量为1～6m％，最好为3～5m％。红外酸度0.1～0.5mmol/g，其中B酸的中强酸分布集中，占总酸的60～70％。比表面积为600～800m²/g，孔容0.3～0.6ml/g，其中40～150的二次中孔多，占总孔的40～50％。

所述REY沸石由NaY通过NH₄⁺交换、水热处理及稀土交换制备而成的。其中稀土可以前交换，也可以后交换。具体的制备步骤有以下两种：

一、NaY沸石通过铵交换后，进行常规水热处理。然后再进行二次铵交换、二次水热处理，第二次水热处理条件为0.1～0.2MPa和500～700℃。最后，进行RE交换和酸处理，即得本发明的REY沸石。本发明的二次水热处理的压力比一般常规的0.098Mpa高，以提高压力来达到快速脱铝的目的。同时，又避免了常规的二次水热处理的800℃高温，以保证沸石的骨架完整。RE交换的目的是提高沸石的酸强度，改善中强酸的分布，以达到提高催化剂的活性和选择性的目的。